苯乙酮 | 98-86-2

• 物质功能分类: 有机原料 - 酮类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苯乙酮
• 中文别名: 乙酰苯；1-苯乙酮；甲基苯基酮；苯基甲基酮
• 英文名称: acetophenone
• 英文别名: 1-phenylethanone；methyl phenyl ketone；1-phenylethan-1-one；phenyl methyl ketone；acetophenon
• CAS: 98-86-2
• 化学式: C₈H₈O
• mdl: MFCD00008724
• 分子量: 120.151
• InChiKey: KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  19-20 °C (lit.)
• 沸点：
  202 °C (lit.)
• 密度：
  1.03 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  4.1 (vs air)
• 闪点：
  180 °F
• 溶解度：
  6.1g/l
• 暴露限值：
  No exposure limits are set. The health hazard from exposure to this compound should be low, due to its low vapor pressure and low toxicity.
• 介电常数：
  17.4（25℃）
• LogP：
  1.65 at 20℃
• 物理描述：
  Acetophenone appears as a colorless liquid with a sweet pungent taste and odor resembling the odor of oranges. Freezes under cool conditions. Slightly soluble in water and denser than water. Hence sinks in water. Vapor heavier than air. A mild irritant to skin and eyes. Vapors can be narcotic in high concentrations. Used as a flavoring, solvent, and polymerization catalyst.
• 颜色/状态：
  Colorless liquid
• 气味：
  Sweet pungent odor
• 味道：
  Sweet, pungent taste
• 蒸汽密度：
  4.1 (Air = 1)
• 蒸汽压力：
  0.397 mm Hg at 25 °C
• 亨利常数：
  1.04e-05 atm-m3/mole
• 大气OH速率常数：
  2.74e-12 cm3/molecule*sec
• 稳定性/保质期：
  1. 避免与强氧化剂、强酸接触。虽然苯乙酮是可燃性液体，但因其闪点较高，通常情况下并无太大危险，但在大量使用时仍需远离火源。 化学性质：苯乙酮在还原条件下可以变成α-甲基苄醇；在氧化作用下生成苯酰甲酸、苯酰甲醇和苯甲酸。其甲基容易发生卤化反应，例如与溴反应可生成α-溴代苯乙酮。苯乙酮还能与Grignard试剂、肼及氨基脲等物质发生化学反应，但不会与亚硫酸氢钠形成加成化合物。在硝化时，苯环会发生取代反应，生成间硝基苯乙酮。 2. 本品蒸气具有麻醉作用，并可能引起皮炎。大鼠口服半数致死量为3000毫克/千克。 3. 苯乙酮溶于浓硫酸后会呈现橙色。 4. 对眼睛有刺激性，大量使用时应穿戴适当的防护服；若不慎接触到眼睛，请立即用大量清水冲洗，并寻求医生帮助。 5. 存在于烤烟、白肋烟、香料烟的烟叶以及烟气中。 6. 自然存在于岩蔷薇浸膏、海狸香浸膏、鸢尾油、绿茶油，以及阔叶柏油和苦杨油中。
• 自燃温度：
  1058 def F (570 °C)
• 分解：
  Hazardous decomposition products formed under fire conditions - Carbon oxides.
• 粘度：
  1.681 mPa.s
• 燃烧热：
  -8,250 cal/g
• 汽化热：
  83.6 cal/g
• 表面张力：
  39.04 mN/m at 25 °C
• 气味阈值：
  0.8347 mg/cu m (odor low) 2.9460 (odor high)
• 折光率：
  Index of refraction: 1.5372 at 20 °C/D
• 相对蒸发率：
  0.06 (Ether = 1)
• 保留指数：
  1049;1052;1036;1042;1048;1025.2;1030;1035;1043.1;1031;1043.9;1044;1037;1031;1033;1058;1049;1077;1038.4;1028.3;1030.5;1033.4;1040.2;1043.1;1044.7;1058.5;1043.1;1066.1;1060.3;1065;1045;1045;1058;1063;1041;1044;1047;1049;1068;1076;1033;1033;1040;1041;1046;1047;1048;1048;1049;1050;1051;1052;1052;1055;1058;1058;1062;1066;1068;1036;1036;1029;1033;1035;1030;1043;1035;1040;1039;1026;1031;1037;1048;1077;1037;1051.8;1066;1041;1067;1032;1043;1046;1091;1041;1045;1030;1030;1045;1027;1057;1042;1042;1041;1041;1031;1031;1045.2;1048;1031;1038;1043;1038;1033;1031;1031;1030;1031;1031;1029;1032;1065;1026;1027;1048;1026;1031;1032.9;1070;1030;1039;1027.1;176.26

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

ADMET

代谢

在大鼠中，苯乙酮似乎不仅是扁桃酸和苯甲酰甲酸的前体，也是苯甲酸的前体。

... In rats acetophenone appears to be precursor of not only mandelic acid and benzoylformic acid but benzoic acid as well. ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

在含有还原型烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸的重组体系中，研究了纯化p450对过氧化氢的还原裂解。...使用累积过氧化氢时，产生了苯乙酮，但没有产生累积醇，这表明发生了重排，可能是自由基中间体参与，形成了额外的1-碳产物。

The reductive cleavage of hydroperoxides by purified p450 in a reconstituted system containing reduced nicotinamide adenine dinucleotide phosphate was studied. ... With cumyl hydroperoxide, acetophenone was produced, but not cumyl alcohol, indicating that a rearrangement had taken place, probably involving radical intermediates, with the formation of an additional 1-carbon product.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

早期的研究发现，在兔子和狗身上，醋苯酚的尿代谢物包括1-苯乙醇、苯甲酸和扁桃酸。通过灌胃给兔子施用醋苯酚后，发现它们以1-苯乙醇的葡萄糖苷酸结合物形式排出了剂量的47%，以马尿酸形式排出了大约20%。另一项研究报告称，对于通过腹腔注射途径处理的兔子，1-苯乙醇及其葡萄糖苷酸结合物仅占剂量的约4%。在兔子上，间羟基醋苯酚、对羟基醋苯酚和w-羟基醋苯酚是醋苯酚的次要尿代谢物（占剂量的不到1%）。

Early studies identified 1-phenylethanol, benzoic acid, and mandelic acid as urinary metabolites of acetophenone in rabbits and dogs. /It was/ found that rabbits administered acetophenone by gavage excreted 47% of the dose as glucuronide conjugates of 1-phenylethanol and about 20% as hippuric acid. /Another study/... reported that 1-phenylethanol and its glucuronide conjugate constituted only about 4% of the dose for rabbits treated by the ip route. ... m-Hydroxyacetophenone, p-hydroxyacetophenone, and w-hydroxyacetophenone as minor urinary metabolites of acetophenone (<1% of the dose) in rabbits.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

代谢

...10%的100毫克/千克腹腔注射剂量的放射性乙酰苯被排出为二氧化碳，4小时后，这个比例在13小时后增加到30%。...经腹腔注射乙酰苯的大鼠尿液中存在苯甲酸，...这种代谢物最可能来源于对羟基乙酰苯。

...10% of a 100 mg/kg ip dose of radiolabeled acetophenone was excreted as /carbon dioxide/ after 4 hr and that the amount increased to 30% after 13 hr. ... Mendelic acid was present in the urine of rats treated ip with acetophenone and ... this metabolite most likely arose from w-hydroxyacetophenone.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

识别和使用：苯乙酮是一种液体，在低温下形成晶体。它在香水业中用于赋予橙花般的香气，作为聚烯烃聚合的催化剂，以及在有机合成中，特别是作为光敏剂。人体研究：当2%苯乙酮软膏用于人体测试时，未观察到皮肤致敏现象。该物质对眼睛有刺激性，可能会对中枢神经系统产生影响。在高浓度下暴露可能导致昏迷。长期或反复暴露后，该液体会导致皮肤脱脂。动物研究：将苯乙酮作为两滴饱和水溶液应用于兔眼会引起不适。在另一项研究中，0.005 mL的15%溶液（750微克）在兔眼内产生了严重的角膜坏死。小鼠在腹腔注射0.7 g/kg苯乙酮后存活下来，但在剂量水平为0.4至0.5 g/kg时，迅速出现了明显的催眠效果。在一项结合亚慢性与生殖/发育筛选的研究中，10只雄性和10只雌性大鼠在毒性测试阶段口服灌胃给予0、75、225或750 mg/kg/天苯乙酮，持续28天。未见死亡；明显的毒性迹象包括225和750 mg/kg/天时的唾液分泌增加。神经学检查进一步表明，仅在雄性大鼠中，750 mg/kg/天时的运动活动减少和前肢握力下降。其他明显的毒性迹象包括高剂量组体重下降、食物消耗减少以及胆固醇水平升高。在发育部分的研究中，对交配或生育指数或妊娠长度没有不良影响。750 mg/kg/天时，活产指数下降。同样，在哺乳期间750 mg/kg仔鼠存活率下降，平均仔鼠体重下降。在鼠伤寒沙门氏菌TA98、TA100和TA1537菌株的有和没有代谢激活的情况下，没有显示出致突变活性。

IDENTIFICATION AND USE: Acetophenone is a liquid, forming crystals at low temperature. It is used in perfumery to impart an orange blossom-like odor, as a catalyst for the polymerization of olefins, and in organic syntheses, especially as photosensitizer. HUMAN STUDIES: No skin sensitization was noted when 2% acetophenone in petrolatum was tested on humans. The substance is irritating to the eyes, and may cause effects on the central nervous system. Exposure at high levels could cause unconsciousness. After long-term or repeated exposure the liquid defats the skin. ANIMAL STUDIES: Application of acetophenone to the eyes of rabbits as two drops of saturated aqueous solution caused discomfort. In another study, 0.005 mL of a 15% solution (750 ug) produced severe corneal necrosis in the rabbit eye. Mice survived 0.7 g/kg of acetophenone injected intraperitoneally, but clear-cut hypnotic effects occurred rapidly at dosage levels of 0.4 to 0.5 g/kg. In a combined subchronic and reproduction/developmental screening study, groups of 10 male and 10 female rats received oral gavage administrations of 0, 75, 225 or 750 mg/kg/day acetophenone for 28 days in the toxicity phase of testing. No deaths were seen; signs of overt toxicity included increased salivation at 225 and 750 mg/kg/day. The neurological examination further indicated decreased motor activity and decreased forelimb grip at 750 mg/kg/day in males only. Other signs of overt toxicity included decreased body weight and food consumption with increased cholesterol levels for the high-dose group. In the developmental portion of the study there were no adverse effects on the mating or fertility indices or on gestation lengths. The live birth index was decreased at 750 mg/kg/day. Similarly, pup survival was decreased during lactation and mean pup weights were decreased at 750 mg/kg. There was no indication of a mutagenic activity with and without metabolic activation with the Salmonella typhimurium strains TA98, TA100 and TA1537.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

癌症分类：D组 不可归入人类致癌性类别

Cancer Classification: Group D Not Classifiable as to Human Carcinogenicity

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 致癌性证据

分类：D；无法归类为人类致癌性。分类依据：没有人类数据，也没有动物数据。人类致癌性数据：无。动物致癌性数据：无。

CLASSIFICATION: D; not classifiable as to human carcinogenicity. BASIS FOR CLASSIFICATION: Based on no human data and no animal data. HUMAN CARCINOGENICITY DATA: None. ANIMAL CARCINOGENICITY DATA: None.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

头痛。眩晕。嗜睡。

Headache. Dizziness. Drowsiness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R22,R36
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2914391000
• 危险品运输编号：
  UN 1593 6.1/PG 3
• RTECS号：
  AM5250000
• 包装等级：
  I; II; III
• 储存条件：
  1. 储存在阴凉、通风的库房中，并远离火种和热源。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。需配备相应种类和数量的消防器材。储存区应备有合适的材料以处理泄漏。 2. 使用镀锌铁桶包装，净重为200kg±1kg。 3. 运输和存储时，请将产品放置在阴凉、干燥处，并远离火源和热源。

SDS

国标编号:
ＣＡＳ:	98-86-2
中文名称:	乙酰苯
英文名称:	Acetyl benzene;Phenyl methyl detone
别 名:	苯乙酮；甲基苯基甲酮
分子式:	C 8 H 8 O；C 6 H 5 COCH 3
分子量:	120.14
熔 点:	19.7℃ 沸点：202.3℃
密 度:	相对密度(水=1)1.03(2
蒸汽压:	82℃
溶解性:	不溶于水，易溶于多数有机溶剂，不溶于甘油
稳定性:	稳定
外观与性状:	无色或淡黄色低熔点固体，低挥发性，有水果香味
危险标记:
用 途:	用于制造香皂和纸烟，也用作有机化学合成的中间体，纤维树脂等溶剂和塑料的增塑剂

2.对环境的影响

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：人吞服本品可发生麻醉的止痛作用。对人的危害主要是对眼和皮肤的刺激作用，可引起皮肤局部灼伤。除热蒸气外，一般吸入和在工业操作过程中不会引起中毒危害。
二、毒理学资料及环境行为
毒性：属低毒类。
急性毒性：LD ₅₀ 900～3000mg/kg(大鼠经口)；1070mg/kg(小鼠腹腔内)
危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

3.现场应急监测方法

4.实验室监测方法
色谱/质谱法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译

5.环境标准

前苏联	车间空气中有害物质的最高容许浓度	5mg/m 3 (皮)
前苏联(1975)	居民区大气中有害物最大允许浓度	0.003mg/m 3 (最大值、昼夜均值)
前苏联(1975)	水体中有害物质最高允许浓度	0.1mg/L
	空气中嗅觉阈浓度	2ppb

6.应急处理处置方法

一、泄漏应急处理
切断火源。戴好防毒面具，穿一般消防防护服。用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中，在专用废弃场所深层掩埋。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。
废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服。
手防护：戴防护手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。避免长期反复接触。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：误服者漱口，给饮牛奶或蛋清，就医。
灭火方法：泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。

制备方法与用途

根据提供的信息，苯乙酮的生产方法主要包括以下几种：

1. 催化氧化法：

   • 工业级苯乙酮可以通过从乙基苯催化氧化过程中副产得到。

2. 直接合成法：

   • 在三氯化铝（AlCl₃）作为催化剂的情况下，通过苯与乙酰氯或乙酐、乙酸反应制备苯乙酮。

3. 其他原料路线：

   • 从苯甲酸钙和醋酸钙的共同蒸馏过程中获得。

具体生产步骤如下：

1. 直接合成法（以苯和乙酰氯为例）：

   • 将苯与适量的乙酰氯在三氯化铝催化剂的存在下进行反应。
   • 反应条件通常包括一定的温度和压力，确保反应能够高效进行。
   • 产物通过精制步骤（如干燥、分馏等）去除杂质后得到纯度较高的苯乙酮。

2. 催化氧化法：

   • 将乙基苯在催化剂的作用下进行氧化处理。
   • 此过程中会生成苯乙酮作为副产品。

3. 其他方法：

   • 通过蒸馏或其他化学分离技术从苯甲酸钙和醋酸钙混合物中提取苯乙酮。

每种生产方法都需要严格控制反应条件，以确保产品的质量和安全性。此外，在实际工业应用中，还需要考虑环保要求以及原料成本等因素。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙酮 在 C₃₄H₁₂F₁₄O₂ 、 lithium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(4-methoxyphenyl)-1,3-diphenyl-1-propanone
  参考文献：
  名称：

  在 BINOL 催化的共轭物加成到烯酮中有机三氟硼酸盐和硼酸之间的反应速率差异

  摘要：

  在过去的十年中，对映选择性有机催化已成功与三氟硼酸盐试剂结合用于新型有机转化。然而，没有报道这些反应的实验速率研究。在此，我们报告了有机催化的烯基、芳基和杂芳基三氟硼酸盐与查耳酮衍生物的对映选择性共轭加成的哈米特图分析，在 β-芳基和酮基-芳基位置均被取代。酮芳基取代的速率趋势与硼酸亲核试剂的速率趋势不同，因为三氟硼酸盐的酮芳基取代基不会以与电荷稳定一致的方式显着影响反应速率。此外，

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153412
• 作为产物：
  描述：

  atropine 在 二硫化碳 、 barium dihydroxide 、 水 、 溴 作用下， 生成 苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Fittig; Wurster, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1879, vol. 195, p. 147

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-氰基吲哚 在 sodium hydroxide 、 四丁基硫酸氢铵 、 苯乙酮 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 exo-1-acetoxy-3-benzoyl-7b-cyano-1,2,2a,7b-tetrahydro-3H-cyclobutindole
  参考文献：
  名称：

  1-苯甲酰基吲哚和烯烃之间[2 + 2]光环加成反应的区域和立体化学方面

  摘要：

  研究了一系列的1-苯甲酰基吲哚与乙酸乙烯酯和丙烯酸甲酯的[2 + 2]光环加成反应中的区域和立体选择性。除某些例外，1-苯甲酰基吲哚仅或主要以混合物形式提供相应的1-乙酰氧基-3-苯甲酰基和3-苯甲酰基-1-甲氧基羰基-1,2,2a，7b-四氢-3 H-环丁[ b ]吲哚立体异构体。

  DOI：

  10.1039/p19840000405

文献信息

• Chiral Surfactant-Type Catalyst for Asymmetric Reduction of Aliphatic Ketones in Water
  作者：Jiahong Li、Yuanfu Tang、Qiwei Wang、Xuefeng Li、Linfeng Cun、Xiaomei Zhang、Jin Zhu、Liangchun Li、Jingen Deng

  DOI：10.1021/ja308357y

  日期：2012.11.14

  A novel chiral surfactant-type catalyst is developed. Micelles formed in water by association of the catalysts themselves, and this was confirmed by TEM analyses. Asymmetric transfer hydrogenation of aliphatic ketones catalyzed by the chiral metallomicellar catalyst gave good to excellent conversions and remarkable stereoselectivities (up to 95% ee). Synergistic effects between the metal-catalyzed

  开发了一种新型手性表面活性剂型催化剂。通过催化剂本身的结合在水中形成胶束，这通过 TEM 分析得到证实。由手性金属胶束催化剂催化的脂肪族酮的不对称转移氢化具有良好到优异的转化率和显着的立体选择性（高达 95% ee）。金属催化中心与金属胶束中核心的疏水微环境之间的协同作用导致高对映选择性。
• Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketimines with Trichlorosilane: Structural Studies
  作者：Peter Schreiner、Zhiguo Zhang、Parham Rooshenas、Heike Hausmann

  DOI：10.1055/s-0028-1088045

  日期：——

  structural and mechanistic studies on the organocatalytic asymmetric transfer hydrogenation of ketimines with trichlorosilane. Amines were obtained in good yields and moderate enantioselectivities. Both experiment and computation were utilized to provide an improved understanding of the mechanism. amines - Lewis bases - organocatalysis - transfer hydrogenation - trichlorosilane

  我们报告了酮与三氯硅烷的有机催化不对称转移加氢的结构和机理研究。以良好的产率和中等的对映选择性获得了胺。实验和计算都被用来更好地理解该机理。 胺-Lewis碱-有机催化-转移氢化-三氯硅烷
• Cell adhesion-inhibiting antiinflammatory and immune-suppressive compounds
  申请人：Abbott Laboratories

  公开号：US20040116518A1

  公开（公告）日：2004-06-17

  The present invention relates to novel cinnamide compounds that are useful for treating inflammatory and immune diseases and cerebral vasospasm, to pharmaceutical compositions containing these compounds, and to methods of inhibiting inflammation or suppressing immune response in a mammal.

  本发明涉及新型肉桂酰胺化合物，用于治疗炎症和免疫性疾病以及脑血管痉挛，以及含有这些化合物的药物组合物，以及在哺乳动物中抑制炎症或抑制免疫反应的方法。
• Fe(0)-Mediated Synthesis of Tri- and Tetra-Substituted Olefins from Carbonyls:  An Environmentally Friendly Alternative to Cr(II)
  作者：J. R. Falck、Romain Bejot、Deb K. Barma、Anish Bandyopadhyay、Suju Joseph、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo061445u

  日期：2006.10.1

  carbonyls by activated polyhalides. In many instances, Fe(0) was equivalent or superior to Cr(II). Notably, Fe(0), but not Cr(II), proved compatible with a wide range of functionality, inter alia, unprotected phenol, aryl nitro, carboxylic acid, and alkyl nitrile. A surprising reversal of stereoselectivity for aldehydes versus ketones was observed using both metals. The resultant α-halo-α,β-unsaturated or α

  研究了Fe（0）作为Cr（II）的一种经济高效，环保的替代品，用于活化多卤化物对羰基进行烯化。在许多情况下，Fe（0）等于或优于Cr（II）。值得注意的是，事实证明，Fe（0）而不是Cr（II）与广泛的官能度兼容，尤其是与未保护的苯酚，芳基硝基，羧酸和烷基腈。使用两种金属均观察到醛相对于酮的立体选择性出乎意料的逆转。所得的α-卤代-α，β-不饱和或α，β-不饱和的羧酸，酯和腈是许多目标化合物中常见的结构元素，也是制备其他官能团的关键中间体。
• Access towards enantiopure α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless chiral auxiliaries
  作者：Chloé Batisse、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux

  DOI：10.1039/c8cc05571h

  日期：——

  A new methodology has been developed to access highly enantioenriched α,α-difluoromethyl alcohols by means of sulfoxides as traceless and chiral auxiliaries.

  已开发出一种新的方法，通过亚砜作为无痕手性辅助剂，可以获得高度对映富集的α,α-二氟甲基醇。

表征谱图