反式-1-苯基-2-戊烯-1-酮 | 61752-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 反式-1-苯基-2-戊烯-1-酮
• 英文名称: (E)-1-phenyl-2-penten-1-one
• 英文别名: (E)-1-phenylpent-2-en-1-one；1-phenyl-2-penten-1-one；(E)-1-phenyl-pent-2-en-1-one
• CAS: 61752-66-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: SLIYPUFGOLKLKM-YCRREMRBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  反式-1-苯基-2-戊烯-1-酮 在 (tetrahydrofuran)Zr(2,4,6-trimethylphenyl-NPⁱPr₂)₃CoN₂ 、 苯硅烷 、 lithium iodide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以77%的产率得到苯戊酮
  参考文献：
  名称：

  使用Co / Zr异双金属配合物催化酮的氢化硅烷化：涉及酮基自由基的异常机理的证据

  摘要：

  已经研究了三（膦酰胺）连接的异双金属Co / Zr络合物（THF）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2（1）作为酮与PhSiH 3进行硅氢加成反应的催化剂。已观察到优于单金属Co或Zr类似物的催化活性，表明Co和Zr之间协同反应的重要性。通过检查化学计量反应，发现复合物1对PhSiH 3无反应，这表明该机理不同于典型的Chalk–Harrod型氢化硅烷化途径。相反，1易与酮反应，在二苯甲酮的情况下，分离出自由基偶联产物[（Ph 2 CO）Zr（MesNP i Pr 2）3 CoN 2 ] 2（3），这表明与Zr结合的酮基自由基具有中间性分段。提出了一种基于自由基的氢化硅烷化机制，该机制涉及氢原子从PhSiH 3转移到Zr结合的酮基自由基上。

  DOI：

  10.1021/om301194g
• 作为产物：
  描述：

  苯戊酮 在 氧气 、 palladium diacetate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 10.0h， 以65%的产率得到反式-1-苯基-2-戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  通过饱和酮和醛的脱氢合成烯酮和En烯

  摘要：

  已经开发了一种普遍，有效和经济的钯催化脱氢形成烯酮或烯醛的方法。该方法具有极其广泛的底物范围，包括各种线性或环状的饱和酮和醛。该方案不含配体，并且分子氧被用作反应中唯一的清洁氧化剂。由于温和的反应条件，良好的官能团相容性以及烯酮和烯醛的多用途，该方法可用于天然产物，药物和精细化学品的后期合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201801058
• 作为试剂：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 在 palladium hydroxide - carbon 、 potassium carbonate 、 反式-1-苯基-2-戊烯-1-酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 叔丁醇
  参考文献：
  名称：

  A Mild, Catalytic, and Highly Selective Method for the Oxidation of α,β-Enones to 1,4-Enediones

  摘要：

  A new and simple method is described for the one-step oxidation of alpha,beta-enones to 1,4-enediones in good yields (generally 80-90%) using t-butylhydroperoxide as stoichiometric oxidant and 20% Pd(OH)2 on carbon (5 mol %) as catalyst in CH2Cl2 solution. The same reagents have been used to convert ethylene ketals of alpha,beta-enones to the corresponding monoethylene ketals of 1,4-enediones. Seven representative examples are presented in Table 1. All of the available evidence on these oxidations points to a radical-chain mechanism initiated by the tert-butylperoxy radical (see Scheme 1). gamma-tert-Butylperoxy ethers are formed as major products in the oxidation of alpha,beta-enones possessing only a single gamma-hydrogen.

  DOI：

  10.1021/ja0340735

文献信息

• Tandem Addition β-Lithiation−Alkylation Sequence on α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Norma Sbarbati Nudelman、Graciela V. García

  DOI：10.1021/jo005698d

  日期：2001.2.1

  isotopic exchange reactions and trapping of two intermediates, provide clues on the several mechanistic steps of this new reaction. Extended studies revealed that beta-alkyl-substituted alpha,beta-unsaturated aldehydes and aliphatic lithium reagents did not afford good yields of the tandem reaction products, while aromatic lithium reagents gave good results. The aggregation features of the aryllithium

  最近报道了（E）-肉桂醛1a与苯基锂之间的串联反应，得到β-取代的二氢查耳酮。反应混合物的NMR光谱研究以及同位素交换反应和两种中间体的捕集为该新反应的几个机理步骤提供了线索。扩展的研究表明，β-烷基取代的α，β-不饱和醛和脂肪族锂试剂不能提供串联反应产物的良好收率，而芳香族锂试剂则能提供良好的结果。芳基锂试剂的聚集特征和扩展的带电离域作用被认为可促进β-选择性。该方法为合成多种β-烷基取代的二氢查耳酮提供了便利的途径。
• Unsaturation of ketones, nitriles and lactams with methyl phenylsulfinate
  作者：James E. Resek、A.I. Meyers

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01461-p

  日期：1995.9

  An improved synthesis of methyl phenylsulfinate 2 by treatment of diphenyl disulfide with bromine in the presence of methanol has been developed. Use of this reagent in the preparation of α,β-unsaturated ketones, nitriles and lactams is described.

  已经开发了通过在甲醇存在下用溴处理二苯基二硫化物来改进苯基亚磺酸甲酯2的合成。描述了该试剂在制备α，β-不饱和酮，腈和内酰胺中的用途。
• Organocatalytic Enantioselective Selenosulfonylation of a C–C Double Bond To Form Two Stereogenic Centers in an Aqueous Medium
  作者：Zhili Chen、Fangli Hu、Shengli Huang、Zhengxing Zhao、Hui Mao、Wenling Qin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00973

  日期：2019.6.21

  Organocatalytic selenosulfonylation of the C–C double bond of α,β-unsaturated ketones to construct two contiguous stereogenic centers in an aqueous medium was described. A series of α-selenyl and β-sulfonyl ketones with various functional groups were synthesized in good yields and enantioselectivities with saturated NaCl solution as the solvent. In addition, this protocol had been successfully scaled

  描述了α，β-不饱和酮的CC双键的有机催化硒代磺酰化反应，可在水性介质中构建两个连续的立体异构中心。以饱和NaCl溶液为溶剂，以良好的收率和对映选择性合成了一系列具有各种官能团的α-硒烯基和β-磺酰基酮。此外，该协议已通过简单的后处理程序成功扩展到十进制规模。
• An iron-catalyzed hydroalkylation reaction of α,β-unsaturated ketones with ethers
  作者：Yun Lan、Pei Fan、Xiao-Wei Liu、Fei-Fan Meng、Tanveer Ahmad、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1039/c7cc07235j

  日期：——

  A general strategy for the hydroalkylation of vinyl ketones using ethers catalyzed by an iron catalyst is described. This catalytic method permits direct transformation of easily accessible and abundant precursors into highly substituted, structurally diverse and functionally concentrated products.

  描述了使用铁催化剂催化的醚进行乙烯基酮加氢烷基化的一般策略。这种催化方法可将容易获得且丰富的前体直接转化为高度取代的，结构多样且功能集中的产物。
• Palladium(II)-Catalyzed Dehydroboration via Generation of Boron Enolates
  作者：Yuki Sakamoto、Toru Amaya、Takeyuki Suzuki、Toshikazu Hirao

  DOI：10.1002/chem.201604306

  日期：2016.12.23

  The PdII‐catalyzed dehydroboration of boron enolates generated from ketones and 9‐iodo‐9‐borabicyclo[3.3.1]nonane was achieved, providing a synthetically versatile protocol from ketones to α,β‐unsaturated ketones. The PdII compound employed in this reaction worked catalytically in the presence of Cu(OAc)2. The high trans‐selectivity of the olefinic moiety was observed. Aryl halide moieties (‐Br and

  Pd II催化了从酮和9-碘-9-硼环[3.3.1]壬烷生成的硼烯酸酯的硼氢化脱氢反应，提供了从酮到α，β-不饱和酮的综合用途协议。该反应中使用的Pd II化合物在Cu（OAc）2的存在下催化工作。观察到烯烃部分的高反选择性。尽管存在Pd物种，但卤化芳基部分（-Br和-Cl）对于该反应仍然完好无损。当使用化学计量的Pd II时，也可以使用酯底物。使用硼和甲硅烷基烯醇盐的交叉反应表明，氧化反应比Saegusa-Ito反应快得多。