3-氯苯乙酮 | 99-02-5

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳香酮
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氯苯乙酮
• 中文别名: 3'-氯苯乙酮；间氯苯乙酮
• 英文名称: 3'-Chloroacetophenone
• 英文别名: 1-(3-Chloro-phenyl)-ethanone；1-(3-chlorophenyl)ethan-1-one；m-chloroacetophenone；3’-chloroacetophenone；3-chlorophenyl methyl ketone；3‐chlorobenzaldehyde；1-(3-chlorophenyl)ethanone
• CAS: 99-02-5；1341-24-8
• 化学式: C₈H₇ClO
• mdl: MFCD00000593
• 分子量: 154.596
• InChiKey: UUWJBXKHMMQDED-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  227-229 °C(lit.)
• 密度：
  1.191 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  221 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.125
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  Xn,Xi
• 安全说明：
  S26,S36,S37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R36,R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29147090
• 危险品运输编号：
  UN 3416 6.1/PG 2
• 危险类别：
  6.1
• 包装等级：
  II

制备方法与用途

间氯苯乙酮是一种有机中间体，可通过苯甲酰氯为初始原料制备得到，并用于合成2,3’-二氯苯乙酮。

制备

1. 第一步反应：以无水乙醚为溶剂、四氯化碳为引发催化剂，在常压和20℃～35℃下，使用镁、无水乙醇与丙二酸二乙酯加热回流2～4小时，制得乙氧镁基丙二酸二乙酯。丙二酸二乙酯的转化率可达85％～90％。

2. 第二步反应：以无水乙醚为溶剂，在常压和30℃～35℃下，由乙氧镁基丙二酸二乙酯与间氯苯甲酰氯反应生成间氯苯甲酰丙二酸二乙酯。间氯苯甲酰氯转化率达到90％，选择性可达85％。

3. 第三步反应：在硫酸水溶液中，在常压和90℃～110℃温度下加热回流3～5小时，由间氯苯甲酰丙二酸二乙酯水解和脱羧生成间氯苯乙酮。水解脱羧率几乎达到100％。经精馏分离后可获得含量≥99％的间氯苯乙酮，产品得率可达75％～85％。

化学性质

淡黄色液体

用途

用作医药合成原料，主要用于合成治疗癫痫药物卡马西平等；同时也可用于精细化工、农药等中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氯苯乙酮 在 glucose dehydrogenase 、 ammonium hydroxide 、 2,3,4,5,6-pentahydroxy-hexanal 、 amine dehydrogenase from Jeotgalicoccus aerolatus K₆₇S/N₂₆₀L/E₁₁₃V/V₂₉₁G mutant 、 氯化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  工程胺脱氢酶对烷基（杂）芳基酮的直接不对称还原胺化

  摘要：

  已经通过定向进化方法开发了一种新型胺脱氢酶 ( J a-AmDH)，用于烷基（杂）芳基酮的直接不对称还原胺化。该工程酶以高产率和优异的对映选择性提供了一系列手性α-（杂）芳基伯胺。

  DOI：

  10.1002/anie.202202264
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙烯 在 双氧水 、 C₂₁H₂₄Cl₂N₄O₉Pd 作用下， 以 水 为溶剂， 以86%的产率得到3-氯苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  烯烃氧化中催化剂控制的选择性：功能化醛和酮的高度成功

  摘要：

  绿色化学中极具吸引力的挑战是探索新型非均相催化剂体系，用于烯烃氧化的催化剂控制产物选择性。因此，我们提出了用于选择性合成醛和酮的高效绿色催化方法，反应的选择性完全取决于催化剂中的金属。一系列新型糖基吡啶基三唑-铂（GPT-Pt）复合物已成功合成并首次进行了全面表征。GPT-Pt催化剂已应用于烯烃的选择性氧化裂解，在H 2 O 2存在下生成相应的醛。作为水中的氧化剂。以GPT-Pd为催化剂，氧化反应以酮类为主要产物。此外，催化剂被回收和重复使用六次，收率没有明显下降。 图形概要 成功合成了新型糖基吡啶基三唑-铂(GPT-Pt)配合物。醛或酮的选择性合成完全依赖于催化剂中的金属。此外，催化剂可以分离和重复使用至少六次，具有优异的活性。

  DOI：

  10.1007/s10562-021-03903-2
• 作为试剂：
  描述：

  1-(3-氯苯基)乙醇 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 3-氯苯乙酮 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以79%的产率得到(R)-N-((R)-1-(3-chlorophenyl)ethyl)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属氢的自动转移：胺与外消旋醇的非对映选择性N-烷基化

  摘要：

  已经开发了一种在不存在任何过渡金属催化剂的情况下通过胺与醇的烷基化反应合成α-手性胺的实用方法。在酮和NaOH的共催化下，外消旋仲醇通过氢自动转移过程与Ellman的手性叔丁亚磺酰胺反应，得到具有高非对映选择性（最高> 99：1）的手性胺。证明了广泛的底物范围和高达10克规模的手性胺产品。该方法用于合成具有高氘掺入度和光学纯度的手性氘标记的胺，包括手性氘化药物的实例。胺产物的结构被发现要由手性的配置仅测定叔-丁亚磺酰胺，无论使用哪种醇，这都通过DFT计算得到了证实。进一步的机理研究表明，该反应是由酮催化剂引发的，并且其过渡态与Meerwein-Ponndorf-Verley（MPV）还原的拟态相似，重要的是碱的钠阳离子与两者的相互作用。亚磺酰胺部分的氮和氧原子使该反应可行并确定该反应的非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201905870

文献信息

• [EN] 2,4-DIAMINOQUINAZOLINES FOR SPINAL MUSCULAR ATROPHY<br/>[FR] 2,4-DIAMINOQUINAZOLINES UTILES POUR LE TRAITEMENT D'UNE ATROPHIE MUSCULAIRE SPINALE
  申请人：DECODE CHEMISTRY INC

  公开号：WO2005123724A1

  公开（公告）日：2005-12-29

  2,4-Diaminoquinazolines of formulae I-IV and VI (I, II, III, IV and VI) are useful for treating spinal muscular atrophy (SMA).

  2,4-二氨基喹唑啉的化学式I-IV和VI（I，II，III，IV和VI）可用于治疗脊髓性肌萎缩症（SMA）。
• [EN] AURORA KINASE MODULATORS AND METHOD OF USE<br/>[FR] MODULATEURS D'AURORA KINASE ET PROCÉDÉ D'UTILISATION
  申请人：AMGEN INC

  公开号：WO2009117157A1

  公开（公告）日：2009-09-24

  The present invention relates to chemical compounds having a general formula (I) wherein A1-5 and 7-8, D', L1, L2, R1, R3, R6-8, n and o are defined herein, and synthetic intermediates, which are capable of modulating the activity of Aurora kinase proteins and, thereby, influencing various disease states and conditions related to the activities of Aurora kinases. For example, the compounds are capable of influencing the process of cell cycle and cell proliferation to treat cancer and cancer-related diseases. The invention also includes pharmaceutical compositions, including the compounds, and methods of treating disease states related to the activity of Aurora kinase.

  本发明涉及具有一般式(I)的化合物，其中在此定义了A1-5和7-8，D'，L1，L2，R1，R3，R6-8，n和o，以及合成中间体，这些化合物能够调节枢纽激酶蛋白的活性，从而影响与枢纽激酶活动相关的各种疾病状态和病况。例如，这些化合物能够影响细胞周期和细胞增殖过程，以治疗癌症和与癌症相关的疾病。该发明还包括包括这些化合物的药物组合物，以及治疗与枢纽激酶活性相关的疾病状态的方法。
• N-PHENYL-1,1,1-TRIFLUOROMETHANESULFONAMIDE HYDRAZONE DERIVATIVE COMPOUNDS AND THEIR USAGE IN CONTROLLING PARASITES
  申请人：Winzenberg Norman Kevin

  公开号：US20070238700A1

  公开（公告）日：2007-10-11

  Novel N-phenyl-1,1,1-trifluoromethanesulfonamide compounds useful for controlling endo and/or ectoparasites in the environment are provided, together with methods of making the same, and methods of using the inventive compounds to treat parasite infestations in vivo and ex vivo.

  提供了一种用于控制环境中内外寄生虫的新型N-苯基-1,1,1-三氟甲磺酰胺化合物，以及制备这些化合物的方法，以及利用这些创新化合物治疗体内和体外寄生虫感染的方法。
• Ru(ii)-catalyzed intermolecular ortho-C–H amidation of aromatic ketones with sulfonyl azides
  作者：M. Bhanuchandra、M. Ramu Yadav、Raja K. Rit、Malleswara Rao Kuram、Akhila K. Sahoo

  DOI：10.1039/c3cc41915k

  日期：——

  Ru(II)-catalyzed intermolecular ortho-C–H amidation of weakly coordinating aromatic ketones with sulfonyl azides is reported. The developed reaction protocol can be extended to various substituted aromatic ketones to afford a wide range of desired C–N bond formation products in good yields.

  报道了Ru(II)催化下，弱配位芳香酮与磺酰叠氮之间的分子间邻位C–H酰胺化反应。该反应方案可以扩展到各种取代的芳香酮，以良好产率获得大量期望的C–N键形成产物。
• Efficient Palladium(0) supported on reduced graphene oxide for selective oxidation of olefins using graphene oxide as a ‘solid weak acid’
  作者：Xi Gao、Jianhao Zhou、Xinhua Peng

  DOI：10.1016/j.catcom.2019.01.020

  日期：2019.3

  Selective oxidation of olefin derivatives to ketones has made innovative development over palladium(0) supported on reduced graphene oxide. Compared to traditional Wacker oxidation, the novel method offers an economical and environment-friendly option by using graphene oxide (GO) as a ‘solid weak acid’ instead of classical homogeneous catalysts like H2SO4 and CF3COOH. X-ray diffraction, X-ray photoelectron

  烯烃衍生物选择性氧化为酮的方法已在还原性氧化石墨烯上负载的钯（0）上取得了创新性的发展。与传统的Wacker氧化相比，该新方法通过使用氧化石墨烯（GO）作为“固体弱酸”，而不是像H 2 SO 4和CF 3 COOH这样的经典均相催化剂，提供了一种经济且环保的选择。Pd 0 / RGO的X射线衍射，X射线光电子能谱，扫描电子显微镜和透射电子显微镜图像表明，在还原的氧化石墨烯的薄片结构上产生了纳米级的Pd颗粒。在最佳条件下，最多可以制备44种结构不同的酮，并具有优异的收率。

表征谱图