E-(O-methylisonitroso)acetophenone | 75735-33-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: E-(O-methylisonitroso)acetophenone
• 英文别名: phenylglyoxal (O-methylaldoxime)；E-O-methyl-ω-isonitrosoacetophenone；(E)-2-oxo-2-phenylacetaldehyde O-methyl oxime；(2E)-2-methoxyimino-1-phenylethanone
• CAS: 75735-33-0
• 化学式: C₉H₉NO₂
• 分子量: 163.176
• InChiKey: CXTMYHBSNBLLBU-JXMROGBWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  E-(O-methylisonitroso)acetophenone 在 yeast Saccharomyces cerevisiae 作用下， 以77%的产率得到(R)-α-(氨基甲基)苄醇
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reduction of α-Keto Aldoxime O-Ethers

  摘要：

  研究了硼烷/噁唑硼烷通过转移加氢和酵母催化不对称还原从取代苯乙酮衍生的 O-甲基、O-苄基和 O-三苯甲基δ酮醛肟醚的过程。用硼烷/噁唑硼烷还原产生了相应的δ-羟基肟醚、δ-羟基羟胺醚和δ-氨基醇，产率为 39-78%，ee高达 77%。在 RhCl[(R,R)-TsDPEN](C5Me5)催化下，羰基通过甲酸-三乙胺转移加氢选择性地还原，也可通过酵母还原，生成δ-羟基肟醚，ee值分别高达 75% 和 93%。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258355
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 sodium ethanolate 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 E-(O-methylisonitroso)acetophenone
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Reduction of α-Keto Aldoxime O-Ethers

  摘要：

  研究了硼烷/噁唑硼烷通过转移加氢和酵母催化不对称还原从取代苯乙酮衍生的 O-甲基、O-苄基和 O-三苯甲基δ酮醛肟醚的过程。用硼烷/噁唑硼烷还原产生了相应的δ-羟基肟醚、δ-羟基羟胺醚和δ-氨基醇，产率为 39-78%，ee高达 77%。在 RhCl[(R,R)-TsDPEN](C5Me5)催化下，羰基通过甲酸-三乙胺转移加氢选择性地还原，也可通过酵母还原，生成δ-羟基肟醚，ee值分别高达 75% 和 93%。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258355

文献信息

• Nitrile-forming eliminations from oxime ethers
  作者：Anthony F. Hegarty、Patrick J. Tuohey

  DOI：10.1039/p29800001313

  日期：——

  The oxime ethers (7) and (8)(R = alkyl or aryl) undergo base-catalysed elimination to benzonitriles (3) in water–dioxan (4 : 1) at 25°. The Z-isomer (8Z) reacts via hydroxide-catalysed antiperiplanar elimination 70-fold more rapidly than the corresponding E-isomer. Electronic effects on syn-elimination (from 7E) show that electronwithdrawing groups aid elimination in both Ar and in the leaving group

  肟醚（7）和（8）（R =烷基或芳基）在水-二恶烷（4：1）中于25°进行碱催化消除为苄腈（3）。所述ž -异构体（8 Ž）反应经由比相应的氢氧化物催化antiperiplanar消除70倍更迅速ë -异构体。电子效应SYN在剔除（7 ē）显示，电子基团的援助消除双方AR和离去基团- OR; 在这些底物中未观察到分子内辅助。这些结果可以通过消除中央的E 2来解释，在过渡态中C–H和N–O–键会明显断裂。
• Enantioselective bioreduction of ( E )-1-phenyl-1,2-alkanedione 2-( O- methyloxime)
  作者：Olyr C Kreutz、Renata C.M Segura、J.Augusto R Rodrigues、Paulo J.S Moran

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)00163-4

  日期：2000.6

  The baker's yeast reduction of (E)-1-phenyI-1,2-alkanedione 2-(O-methyloxime), PhC(O)C(NOMe)R (R = Me, Et, n-Pr, n-Bu), gave the corresponding optically active alcohols PhCH2OHC(NOMe)R in 88-99% enantiomeric excess and 48-75% chemical yield. The R configuration was proposed for these alcohols based on circular dichroism analysis. Only the phenylglyoxal O-methylaldoxime (R=H) gave poor enantiomeric excess (65%) and chemical yield (14%). These compounds are potential chiral building blocks for the stereoselective synthesis of norephedrine analogs. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Reactions of ?-oximinoketones with diazomethane
  作者：A. V. Prosyanik、Ya. Z. Zorin、A. I. Mishchenko、V. M. Negrimovskii、A. B. Zolotoi

  DOI：10.1007/bf00948518

  日期：1985.8
• HEGARTY A. F.; TUOHEY P. J., J. CHEM. SOC. PERKIN TRANS., 1980, PART 2, NO 9, 1313-1317
  作者：HEGARTY A. F.、 TUOHEY P. J.

  DOI：——

  日期：——
• PROSYANIK, A. V.;ZORIN, YA. Z.;MISHCHENKO, A. I.;NEGRIMOVSKIJ, V. M.;ZOLO+, IZV. AN CCCP. CEP. XIM., 1985, N 8, 1840-1847
  作者：PROSYANIK, A. V.、ZORIN, YA. Z.、MISHCHENKO, A. I.、NEGRIMOVSKIJ, V. M.、ZOLO+

  DOI：——

  日期：——