<1-3H>acetophenone | 18231-82-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <1-3H>acetophenone
• 英文别名: α-T-acetophenone；acetophenone-t；acetophenone-2-t；<2'-³H>-Acetophenon；1-phenyl-[2-³H]ethanone；<α-3H>Acetophenon；1-Phenyl-2-tritioethanone
• CAS: 18231-82-8
• 化学式: C₈H₈O
• 分子量: 122.143
• InChiKey: KWOLFJPFCHCOCG-CNRUNOGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1-3H>acetophenone 在 地昔帕明 、 四甲基氢氧化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 苯乙酮烯醇阴离子
  参考文献：
  名称：

  尿素和酰胺在高度碱性介质中作为偶极非质子传递溶剂。动力学碱性对溶剂组成的依赖性

  摘要：

  偶极非质子溶剂-水-HO的碱度-与酰胺和脲作为有机成分的系统已被研究了动力学因为以前的信息不可用，不包括一些ħ -用于含水二甲基甲酰胺（DMF）和四甲基脲（TMU）测定的值。发现碱度随有机组分的摩尔分数的增加至少与在二甲基亚砜水溶液（DMSO）中相同。例如，在氯仿的氚吨情节日志的斜率（ķ 2 /摩尔-1分米3小号-1）相对于X当TMU和环状脲，1,3-二甲基咪唑烷基-2-酮（DMI）和1,3-二甲基-3,4,5,6-时，尿素（尿素）在11.4–14.6之间（相比，在DMSO水溶液中为11.0）。使用四氢嘧啶-2（1 H）-one（DMPU）作为溶剂混合物中的有机组分。在TMU水溶液中，使用线性自由能相关性从动力学结果推断出酸度函数H –。与文学价值的一致是显而易见的。该方法还用于推断DMPU水溶液中的H –值。在目前的工作基础上，可推荐将尿素水用作高碱性介质中的溶剂。酰胺，二甲基甲酰胺和二

  DOI：

  10.1039/a808435a
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 tritium oxide 、 Amberlyst A₂₆ 作用下， 反应 16.0h， 生成 <1-3H>acetophenone
  参考文献：
  名称：

  Tritiation of organic compounds by polymer-supported base catalysts

  摘要：

  利用聚合物支撑的碱催化剂，通过氢同位素交换反应对一系列有机化合物进行了氚化（有时还进行了脱氚）。某些市售阴离子交换树脂的热稳定性较差，限制了它们作为氚化催化剂的使用，通过制备更稳定的聚合物支撑吡啶鎓盐，这一问题得到了解决。阴离子交换树脂对活性很高的氚化水和活性很低的氚化水同样有效，而且可以成功标记含有硝基的化合物，因为硝基会毒害金属催化的交换反应。

  DOI：

  10.1002/jlcr.2580340812

文献信息

• Secondary Deuterium Isotope Effects for Enolization Reactions
  作者：William C. Alston、Kari Haley、Ryszard Kanski、Christopher J. Murray、Julianto Pranata

  DOI：10.1021/ja942053k

  日期：1996.1.1

  measured secondary isotope effects on the deuteroxide ion-catalyzed proton exchange of acetophenone are kH/kD = 1.08 ± 0.07 for α-CH3 exchange and kH/kD = 0.96 ± 0.08 for α-CH2D exchange. For α-CH2T exchange in water, the corresponding secondary isotope effect is kH/kD = 1.06 ± 0.02, assuming the rule of the geometric mean is valid. These effects are smaller than the calculated equilibrium isotope effect

  烯醇化反应和平衡的次生 α- 和 β- 氘同位素效应已通过从头计算、1H NMR 光谱和氚交换动力学确定。通过 ab initio 方法计算的氢氧根离子催化乙醛烯醇化的动力学和平衡 α-氘同位素效应是正常的，并且取决于仲氢相对于羰基的取向。计算出的过渡态结构表明在过渡态有小程度的键再杂化。实验测量的二次同位素对氘氧化物离子催化的苯乙酮质子交换的影响为 kH/kD = 1.08 ± 0.07（对于 α-CH3 交换）和 kH/kD = 0.96 ± 0.08（对于 α-CH2D 交换）。对于水中的α-CH2T交换，相应的次级同位素效应为kH/kD = 1.06 ± 0.02，假设几何平均法则是有效的。这些效应小于计算出的形成烯醇离子-水复合物的平衡同位素效应：KH/KD ...
• Lahti, Markku; Kankaanperae, Alpo; Virtanen, Pasi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1993, # 7, p. 1317 - 1319
  作者：Lahti, Markku、Kankaanperae, Alpo、Virtanen, Pasi

  DOI：——

  日期：——
• ——
  作者：I. F. Tupitsyn、N. N. Zatsepina

  DOI：10.1023/a:1024997601298

  日期：——

  Specific features of the stepwise hydrogen exchange mechanism and transition state structure in the systems acetophenone-liquid ammonia in the absence of foreign compounds and in the presence of bases and toluene-liquid ammonia in the presence of potassium amide were studied in terms of an approach based primary and secondary kinetic isotope effects of the substrate and the solvent. The mechanisms of reactions involving acetophenone and toluene were compared. In the first case, an elementary act of CH-acid ionization is contributed to a small extent by diffusion-controlled separation of the carbanion and ammonia molecule. hydrogen exchange in toluene is characterized by complete absence of the internal ion pair return effect. The ratio k(D)(NH3)/k(T)(NH3) for hydrooen exchange in acetophenone tends to decrease on addition of bases (with simultaneous increase in its rate), which may be explained by formation of an adduct via interaction between the unshared electron pair on the heteroatom in the base molecule and the carbonyl carbon atom. The anomalous temperature dependence of k(D)(NH3)/k(T)(NH3) for hydrogen exchange in toluene is interpreted as a result of contribution of side metalation of the C-H bond by potassium amide. The change in the solvent protophilicity due to replacement of the "light" solvent by deuterated one differently affects the kinetics and mechanism of hydrogen exchange in acetophenone and toluene. Measurements of the alpha-deuterium effect gave information on the mode of angular deformation of C-D bonds in the methyl group of toluene in the hydrogen exchange transition state.
• Lin, Sue; Saunders Jr., William H., Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 14, p. 6107 - 6110
  作者：Lin, Sue、Saunders Jr., William H.

  DOI：——

  日期：——
• HESK, DAVID;JONES, JOHN R.;LOCKLEY, WILLIAM J. S., J. LABELL. COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 28,(1990) N2, C. 1427-1436
  作者：HESK, DAVID、JONES, JOHN R.、LOCKLEY, WILLIAM J. S.

  DOI：——

  日期：——