1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖 | 18549-40-1

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖
• 中文别名: 1,2邻异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖；1,2-氧-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖；单丙酮-D-葡萄糖；单丙酮葡萄糖；1,2-氧-异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖；单丙酮葡萄糖,单丙酮-D-葡萄糖；1,2-O-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖；1,2-邻异亚丙基-a-D-呋喃葡萄糖
• 英文名称: 1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-D-glucofuranose；(1R)-1-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-tetrahydro-2H-furo[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethane-1,2-diol；(R)-1-((3aR,5R,6S,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)ethane-1,2-diol；1,2-O-isopropylidine-α-D-glucofuranose；(1R)-1-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]ethane-1,2-diol
• CAS: 18549-40-1
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: BGGCXQKYCBBHAH-OZRXBMAMSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-160 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -13 º (c=1, H2O)
• 沸点：
  321.15°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2560 (rough estimate)
• 溶解度：
  甲醇（微溶）、水（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

概述

单丙酮葡萄糖可用作医药合成中间体。若吸入单丙酮葡萄糖，请将患者移至新鲜空气处；如皮肤接触，应脱去污染的衣物，并用肥皂水和清水彻底清洗皮肤；如有不适，请就医；如眼睛接触，需分开眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗，并立即就医；如误食，应立即漱口，禁止催吐，并及时就医。

用途

单丙酮葡萄糖是一种用于生物化学反应和医药中间体的重要原料。它是一种部分保护的D-呋喃葡萄糖，具有重要的手性砌块性质，在6-OH伯羟基位选择性衍生化或氧化清除二聚戊醛糖衍生物方面表现出优异性能；可以直接转化为5,6-酐化合物（Mitsunobu反应）；还可用于制备3,5-O-苯亚甲基衍生物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖 在 palladium dihydroxide Dowex 50W-X₈ 、 氢气 、 溴 、 二正丁基氧化锡 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、413.69 kPa 条件下， 反应 83.67h， 生成 1-脱氧野尻霉素
  参考文献：
  名称：

  Expeditious Synthesis of Aza sugars by the Double Reductive Amination of Dicarbonyl Sugars

  摘要：

  Polyhydroxylated pyrrolidines and piperidines were prepared by the double reductive amination of dicarbonyl, sugars with primary amines and NaCNBH3 in MeOH. Stereocontrol in these reactions depended on the nature of the amine and dicarbonyl sugar. For example, 5-keto-D-fructose (7) gave three pyrrolidine stereoisomers, with the N-alkylated 2,5-anhydro-2,5-imino-D-glucitol predominating. Under similar reaction conditions with benzhydrylamine, 5-keto-D-glucose (20) afforded a 96:4 mixture of piperidines favoring D-gluco 25A, whereas 5-keto-D-mannose (6) produced a 67:33 mixture enriched in D-manno isomer 40. This method allowed for the direct and relatively short synthesis of 1-deoxynojirimycin (DNJ, 1) and 1-deoxymannojirimycin (DMJ, 5) and N-alkylated derivatives thereof. Similar reactions with O-protected 5-keto-D-glucose derivatives 21 and 22 were less stereoselective and lower yielding.

  DOI：

  10.1021/jo00090a040
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到1,2-O-异亚丙基-D-呋喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Yb(Otf)3·H2O：一种用于化学选择性水解异亚丙基缩醛的新型试剂

  摘要：

  在环境温度下，使用催化量的 Yb(Otf)3·H2O 在乙腈中实现了末端异亚丙基缩醛的简便化学选择性水解。

  DOI：

  10.1246/cl.2001.430

文献信息

• Synthesis and n.m.r.-spectral analysis of unenriched and [1-13C]-enriched 5-deoxypentoses and 5-O-methylpentoses
  作者：Joseph R. Snyder、Anthony S. Serianni

  DOI：10.1016/0008-6215(87)80180-5

  日期：1987.6

  preparing unenriched and [1-13C]-enriched 5-deoxy- and 5-O-methyl-pentoses in the D or L configuration. The 1H-n.m.r. spectra of these compounds have been interpreted, and the 13C-n.m.r. spectra assigned with the aid of 2-D 13C-1H chemical-shift correlation spectroscopy. Tautomeric forms (furanoses, hydrate, and aldehyde) in solution in 2H2O have been quantified with the aid of [1-13C]-enriched derivatives

  描述了用于制备D或L构型的未富集和[1-13C]富集的5-脱氧和5-O-甲基戊糖的化学方法。解释了这些化合物的1H-nmr光谱，并借助2-D 13C-1H化学位移相关光谱法指定了13C-nmr光谱。在2H2O溶液中的互变异构形式（呋喃糖，水合物和醛）已通过富含[1-13C]的衍生物进行了定量。为了评估5-C-脱氧和5-O-甲基化对化学位移和偶联常数（1H-1H，13C- 1H和13C-13C）和戊呋喃糖构象。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXV. Conversion of Thiocarbonyl into Carbonyl Group by O-S Exchange Reaction with Dibutyltin Oxide or Bistributyltin Oxide.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Yoshiyuki SATO、Kyoko KAKIMOTO、Kimihiro KANEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.40.1033

  日期：——

  Cyclic thionocarbonates and thionolactones, when heated with 1.0-1.5 mol eq of dibutyltin oxide or bistributyltin oxide in dioxane, gave the corresponding carbonates and lactones in satisfactory yields, respectively.

  加热环状硫代碳酸酯和硫代内酯与1.0-1.5摩尔当量的二丁基氧化锡或二特丁基氧化锡在二恶烷中，分别以良好的产率得到相应的碳酸酯和内酯。
• Selective Cleavage of Methoxy Protecting Groups in Carbohydrates
  作者：Alicia Boto、Dácil Hernández、Rosendo Hernández、Ernesto Suárez

  DOI：10.1021/jo052313o

  日期：2006.3.1

  The selective cleavage of methoxy protecting groups next to hydroxy groups is achieved using a radical hydrogen abstraction reaction as the key step. Under the reaction conditions, the hydroxy group generates an alkoxyl radical that reacts with the sterically accessible adjacent methoxy group, which is transformed into an acetal. In the second step, the acetals are hydrolyzed to give alcohols or diols

  使用自由基氢提取反应作为关键步骤，可以实现羟基旁边的甲氧基保护基的选择性裂解。在反应条件下，羟基产生烷氧基，该烷氧基与空间可及的相邻甲氧基反应，转化为乙缩醛。在第二步中，将乙缩醛水解得到醇或二醇。还开发了一种一锅取氢的水解程序。通常可获得良好的收率，并且该方法的温和条件与不同的官能团和敏感的底物（例如碳水化合物）相容。
• Highly Powerful and Practical Acylation of Alcohols with Acid Anhydride Catalyzed by Bi(OTf)₃
  作者：Akihiro Orita、Chiaki Tanahashi、Atsushi Kakuda、Junzo Otera

  DOI：10.1021/jo0107453

  日期：2001.12.1

  Bi(OTf)(3)-catalyzed acylation of alcohols with acid anhydride was evaluated in comparison with other acylation methods. The Bi(OTf)(3)/acid anhydride protocol was so powerful that sterically demanding or tertiary alcohols could be acylated smoothly. Less reactive acylation reagents such as benzoic and pivalic anhydride are also activated by this catalysis. In these cases, a new technology was developed

  与其他酰化方法相比，评估了Bi（OTf）（3）催化的酸酐与酸酐的酰化反应。Bi（OTf）（3）/酸酐操作规程如此强大，以至于空间需求量高的或叔醇都可以被平滑地酰化。反应性较低的酰化试剂，例如苯甲酸酯和新戊酸酐，也可以通过这种催化活化。在这些情况下，为了克服将酰化产物与剩余的酰化试剂分离的困难，开发了一种新技术：未反应的酸酐的甲醇化成易于分离的甲酯实现了所需酰化产物的非常容易的分离。Bi（OTf）（3）/酸酐方案适用于具有各种功能的多种醇。酸不稳定的THP或TBS保护的醇，糠醇，香叶醇和碱不稳定的醇也可以被酰化。在室温下甚至进行官能化叔醇的酰化。
• Ni-Catalyzed Formal Cross-Electrophile Coupling of Alcohols with Aryl Halides
  作者：Quan Lin、Guobin Ma、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acscatal.1c04239

  日期：2021.11.19

  and TBAB as the mild bromination reagents enables rapid transformation of a wide range of alcohols to their bromide counterparts within one to 5 min in CH3CN and DMF, which is compatible with the Ni-catalyzed cross-electrophile coupling conditions in the presence of a chemical reductant. The present method is suitable for arylation of a myriad of structurally complex alcohols with no need for prepreparation

  未活化醇的直接偶联仍然是当前合成化学中的一个挑战。我们在此展示了一种建立在醇与芳基卤化物的原位卤化/还原偶联以形成 Csp 2 -Csp 3键的策略。2-氯-3-乙基苯并[ d ]恶唑-3-鎓盐 (CEBO) 和 TBAB 作为温和溴化试剂的组合能够在 CH 3 中在一到 5 分钟内将范围广泛的醇快速转化为其溴化物对应物CN 和 DMF，在化学还原剂存在下与 Ni 催化的交叉亲电偶联条件相容。本方法适用于无数结构复杂的醇的芳基化，而无需制备卤代烷。更重要的是，温和且动力学快速的溴化过程在对称二醇的溴化/芳基化和多元醇中较少的空间位阻羟基中显示出良好的选择性，从而为二醇和多元醇的选择性官能化提供了希望，而无需费力的保护/脱保护操作。这项工作的实用性在许多碳水化合物、药物化合物和天然醇的芳基化中也很明显。

表征谱图