6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 17668-66-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 6-desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；6-Desoxy-1,2-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(1R)-1-hydroxyethyl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 17668-66-5
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: GPJBZMMVKBJPAZ-OZRXBMAMSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-86 °C
• 沸点：
  107-108 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.240±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 镍 咪唑 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 127.5h， 生成 3,4-O-Isopropyliden-2-O-<(methylthio)thiocarbonyl>-1,5,6,7-tetradesoxy-L-xylo-heptose
  参考文献：
  名称：

  Redlich, Hartmut; Lenfers, Jan Bernd; Bruns, Wilfried, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 8, p. 1570 - 1586

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-o-异亚丙基-alpha-d-呋喃葡萄糖-3-乙酸酯 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  衍生自D-葡萄糖的手性二亚磷酸酯：乙烯基芳烃不对称催化加氢甲酰化的新配体。

  摘要：

  合成了一系列从容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。这些配体已经应用于乙烯基芳烃的Rh催化的加氢甲酰化。在温和条件下，均具有出色的对映选择性（最高91％）和区域选择性（最高98.8％）。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体桥和联苯取代基的立构中心[C（3），C（5）]的构型变得容易，系统地变化，从而使它们对立构选择性的影响达到研究。结果表明，产物的绝对构型受立体中心C（3）处的构型控制，而对映选择性的水平受立体中心C（3）和C（5）之间的协同作用影响。在联苯部分的对位用甲氧基取代基取代叔丁基取代基改善了对映选择性。我们已经表征了通过NMR技术和原位红外光谱在CO / H2下形成的铑配合物，并观察到[HRh（CO）2（PP）]物种的结构与其在加氢甲酰化中的对映异构性能之间存在关系。具有强烈的双赤道配位偏好的配体的对映选择性最高，而具有双赤道配位和赤道-轴向配位模式的物种的平

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3086::aid-chem3086>3.0.co;2-o
• 作为试剂：
  描述：

  2-(1-环戊烯基)乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 3,5-bis(3,3',5,5'.. 、 potassium acetate 、 6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 dimethyl (S)-cyclopent-2-enylmalonate 、 dimethyl (1R)-(cyclopent-2-en-1-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基取代反应的呋喃糖苷二亚磷酸酯配体：范围和局限性

  摘要：

  我们已经合成了呋喃糖苷二亚磷酸酯配体的文库，用于Pd催化的无环和环状烯丙基酯的烯丙基取代反应。该文库旨在快速筛选配体以揭示其重要的结构特征，并确定这些催化反应中二亚磷酸酯配体的范围。在系统地改变了糖主链，C-5处的取代基和亚磷酸酯部分后，发现二亚磷酸酯配体4c在受阻（S1）和不受阻（S2 - S5）底物的Pd催化不对称烯丙基取代中是最佳的。，产生高活性[TOFs最高> 3000 mol×（mol×h）-1]和对映选择性（ee高达99％）。此外，对文库的筛选使我们能够找到其他合适的配位体，用于受阻双取代线性底物S1（配体1b – d，g和4b，d，g）和无阻环底物S3 – S5（配体6c和7c）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505013

文献信息

• Conformational analysis of cyclic phosphates derived from 5-C′ substituted 1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose derivatives
  作者：Fernando Sartillo-Piscil、Silvano Cruz、Mario Sánchez、Herbert Höpfl、Cecilia Anaya de Parrodi、Leticia Quintero

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00582-9

  日期：2003.6

  equilibria were observed in solution. We observed that the strong anisotropic shielding effect of the benzene ring in the phenoxy group generates an upfield shift of the H1 hydrogen atom, when the cyclic phosphates adopt a boat conformation. This is due to a relative cis-orientation of the P-phenoxy group and the H1 proton of the 1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose moiety. Therefore, the configuration

  从以下两个步骤制备十二个2-苯氧基-2-氧代-1,3,2-二氧杂磷酰氨基醚与1,2 - O-异亚丙基-α-d-木呋喃糖部分以顺式方向融合并在C'5位置取代的位置市售的双丙酮-α-d-葡萄糖。它们的构象和构型是通过1 H和31 P NMR和X射线晶体学技术确定的。溶液中均观察到了椅子扭曲的椅子和椅子与小船的平衡。我们观察到，当环状磷酸酯采用舟型构象时，苯氧基中苯环的强各向异性屏蔽作用会产生H 1氢原子的高场移位。这是由于相对顺式1,2 - O-异亚丙基-α-d-木呋喃糖部分的P-苯氧基和H 1质子的-取向。因此，磷中心（S P或R P）的构型可以通过1 H NMR谱确定。有趣的是，一种环状磷酸酯的晶体结构在不对称单元中表现出两个独立的分子，一个带有椅子，另一个带有船形。
• Tunable furanoside diphosphite ligands. A powerful approach in asymmetric catalysis
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b303303a

  日期：——

  series of highly tunable furanoside diphosphite ligands, derived from readily available D-(+)-xylose and D-(+)-glucose, are discussed. Their modular nature allows a facile systematic variation in the configuration of the stereocentres at the ligand bridge and in the biaryl substituents. This enabled to select a ligand for each particular reaction that provided enantioselectivities that are comparable to

  一系列高度可调的呋喃糖苷二亚磷酸酯 配体，源于现成的 D -（+）-木糖 和 D -（+）-葡萄糖，进行了讨论。它们的模块性质允许在配体桥和联芳基取代基上的立体中心的构型的容易的系统变化。这样可以选择一个配体 对于每个提供对映选择性与最佳对映选择性相当的特定反应 催化剂 以前在不同的不对称反应中已有报道。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXXIV. Thio-Sugars. IV. Synthesis of Carbohydrate 1,3-Glycol (Six-Membered) Thionocarbonates and Their Attempted O-S Rearrangement.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinsuke NOGUCHI、Hideki NIINO

  DOI：10.1248/cpb.49.1210

  日期：——

  Four six-membered cyclic thionocarbonates (two sec-sec and two prim-sec) were prepared and their radical-promoted O-S rearrangement reaction was examined. The results revealed that the reaction in six-membered rings is difficult compared with the simple rearrangement in five-membered rings. In the course of syntheses of the substrates, interesting acyl migration during the stannylation process occurred

  制备了四个六元环状硫代碳酸酯（2秒-秒和两个伯-秒），并检查了其自由基促进的OS重排反应。结果表明，与五元环中的简单重排相比，六元环中的反应困难。在底物的合成过程中，在锡烷基化过程中发生了有趣的酰基迁移。
• <b> 3,5‐Didesoxy‐3,5‐di‐ <i>C</i> ‐methyl‐ <scp>L</scp> ‐idose‐trimethylendithioacetal, ein chiraler Baustein zur Macrolidantibiotika‐Synthese ¹⁾ </b>
  作者：Hartmut Redlich、Hans‐Jürgen Neumann

  DOI：10.1002/cber.19811140605

  日期：1981.6

  Zuckerenone 24 und 27 mit exocyclischer Carbonylgruppe unter Bildung von am C-Atom 3 des Furanosesystems L-konfigurierten 3-Desoxy-3-C-methylverzweigungen und b) die stereospezifisch verlaufenden Hydroborierungen der exocyclischen Methylengruppen am C-Atom 5 in den Verbindungen 12 und 42. Die hohe Spezifität der Hydroborierung wird auf konformative Effekte in Abhängigkeit vom Substituenten am C-Atom 3 zurückgeführt

  Ein sehr kurzer Synthesewegfürdie Titelverbindung 43 aus 1,2;5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose（II）wird aufgezeigt。Schlüsselreaktionena）可以在立体异构体中得到1,4-羟基锂二甲基环己酮和Zuckerenone混合物，然后在24原子和27原子下从碳原子团上脱除碳原子团，从呋喃糖体系中脱除L- konfigurierten 3-Desoxy-3- C-甲基苯并二酮）立体原子氢外循环中的氢原子甲基环戊烯5位原子对氨基苯甲酸乙酯12和42。在C-Atom 3zurückgeführt的替代品生产基地获得了Effekte奖。NachÜberführung在Pyranosesystem系统中的应用Substanzen durch 1 H-NMR-absichichert。
• Chiral Diphosphites Derived from <scp>d</scp>-Glucose:  New Highly Modular Ligands for the Asymmetric Catalytic Hydrogenation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1021/jo0255429

  日期：2002.5.1

  A series of novel diphosphite ligands derived from readily available D-(+)-glucose have been synthesized. These ligands were screened in the Rh-catalyzed hydrogenation of a series of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid derivatives. Both excellent enantioselectivities (ee up to >99%) and activities were achieved. The advantage of these ligands is that their modular nature allows an easy systematic

  合成了一系列由容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。在一系列α，β-不饱和羧酸衍生物的Rh催化氢化中筛选了这些配体。优异的对映选择性（ee高达> 99％）和活性均获得了。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体主链和联芳基取代基上的立体中心（C-3，C-5）的构型易于系统地变化，因此在不对称氢化中获得最大对映选择性的最佳构型可以确定。结果表明，对映体的过量强烈依赖于C-3的绝对构型，而略微依赖于立体中心碳C-5，对映异构的感觉主要由亚磷酸酯部分的联芳基的构型控制。而且，在联芳基二亚磷酸酯部分的邻位存在大的取代基对对映选择性具有积极作用。