6-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose | 3254-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 6-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (R)-2-hydroxy-2-((3aR,5R,6S,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl)ethyl benzoate；[(2R)-2-[(3aR,5R,6S,6aR)-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-5-yl]-2-hydroxyethyl] benzoate
• CAS: 3254-32-8
• 化学式: C₁₆H₂₀O₇
• 分子量: 324.331
• InChiKey: YZTNJMSUDMOQJM-WPLOAARJSA-N

物化性质

• 熔点：
  194-196 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  502.1±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  94.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 乙醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 164.08h， 生成 3-amino-2,3,6-trideoxy-DL-lyxo-hexopyranoside hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  由d-葡萄糖合成3-氨基-2,3,6-三甲氧基-十一-己糖己糖（柔宁胺）盐酸盐

  摘要：

  摘要试验了从1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖开始的三种不同方法，用于合成盐酸道豆胺（24），抗肿瘤抗生素道诺霉素和阿霉素的糖成分。第三种路线可在11个步骤中以约5％的总收率提供24，构成了有用的制备性合成，将3,5,6-Tri-O-苯甲酰基-1,2-O-异亚丙基-α-d-葡萄糖呋喃糖转化了通过甲基2,3-脱水-β-d-甘露呋喃糖苷转化为甲基2,3：5,6-双脱水-α-1-L-呋喃呋喃糖苷，其末端环氧乙烷环经硼氢化物还原后选择性拆分，得到甲基2， 3-脱水-6-脱氧α-1-1-呋喃呋喃糖苷（31）。化合物31转化为2,3,3-脱水-5-O-苄基-6-脱氧-α-1-L-呋喃呋喃糖苷甲基，经氢化铝锂处理后在C-2选择性还原。得到甲基5-O-苄基-2,6-二脱氧-α-1-木糖六呋喃糖苷。随后的甲磺酰化，然后用叠氮化物置换中甲氧基，并进行转化，得到甲基3-叠氮基-5-O-苄基-2,6-二脱

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80395-x
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzoyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 copper dichloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 19.0h， 以97%的产率得到6-O-benzoyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  A Simple Regioselective Partial Hydrolysis of Di-O-isopropylidene Monosaccharides with Copper(II) Ion

  摘要：

  研究发现，在环境温度下，铜 (II) 离子可有效区域选择性去除醇中 α-d-甘露糖和 α-d-葡萄糖衍生物的 5,6-O-异丙叉基团。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2837

文献信息

• Modifying the Regioselectivity of Glycosynthase Reactions Through Changes in the Acceptor
  作者：Robert V. Stick、Keith A. Stubbs、Andrew G. Watts

  DOI：10.1071/ch04025

  日期：——

  Successful glycosynthase-mediated reactions have been performed on 6-O-benzyl-, 6-O-(4-nitrobenzyl)-, and 6-O-benzoyl-d-glucopyranose to give 1,2-β- and 1,3-β-d-glycosylated products; 4-O-benzyl-d-xylopyranose gave only a 1,2-β-glycosylated product. A rationale is presented for these rather unusual results.

  我们成功地对 6-O-苄基、6-O-（4-硝基苄基）和 6-O-苯甲酰基-d-吡喃葡萄糖进行了糖合成酶介导的反应，得到了 1,2-β- 和 1,3-β-d 糖基化产物；4-O-苄基-d-吡喃木糖只得到了 1,2-β 糖基化产物。对这些相当不寻常的结果提出了理由。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIV. Regioselective Monotosylation of Non-protected and Partially Protected Glycosides by the Dibutyltin Oxide Method.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Takuya KOBAYASHI、Yoshiyuki SATO、Kimihiro KANEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.39.2883

  日期：——

  Tosylation of non-protected glycopyranosides with p-toluenesulfonyl chloride in the presence of 4-dimethyl-aminopyridine, after activiation of the glycosides by dibutyltin oxide, gave mono-O-tosylates in good yield. The regioselectivity in this tosylation was different from that in the corresponding benzoylation for some glycosides. The reason for this difference is discussed based on an equilibrium of the tin intermediates and kinetic attack of the tosyl chloride on the intermediates. Thus, by application of this tosylation method to non-protected and partially protected glycosides, various glycoside mono-O-tosylates were synthesized regioselectively.

  在二丁基锡氧化物活化糖苷后，使用对甲苯磺酰氯和4-二甲氨基吡啶的存在下，对非保护性糖苷进行甲苯磺酰化反应，可得到产量良好的单-O-甲苯磺酸酯。某些糖苷在这种甲苯磺酰化反应中的区域选择性与相应的苯甲酰化反应不同。这种差异的原因基于锡中间体的平衡和甲苯磺酰氯对中间体的动力学攻击。因此，通过将这种方法应用于非保护性和部分保护性糖苷，可以区域选择性地合成各种糖苷单-O-甲苯磺酸酯。
• Boronic esters as protective groups in carbohydrate chemistry: processes for acylation, silylation and alkylation of glycoside-derived boronates
  作者：Ross S. Mancini、Jessica B. Lee、Mark S. Taylor

  DOI：10.1039/c6ob02278b

  日期：——

  Procedures for selective installation of acyl, silyl ether and para-methoxybenzyl (PMB) ether groups to glycoside substrates have been developed, employing phenylboronic esters as protected intermediates. The sequence of boronic ester formation, functionalization and deprotection can be accomplished with only a single purification step, and the boronic acid component can be recovered and reused after

  选择性安装酰基，甲硅烷基醚和对位的程序已经开发了使用苯基硼酸酯作为受保护的中间体的对糖苷底物的-甲氧基苄基（PMB）醚基。硼酸酯形成，官能化和脱保护的顺序仅需一个纯化步骤即可完成，脱硼后可回收并再利用硼酸组分。关键的进展包括确定在硼酸酯存在下安装PMB基团的反应条件，以及霍尔和同事开发的“相转换”规程作为硼酸酯裂解的有效方法的使用。硼酸酯脱保护的相对温和的条件可耐受几个官能团，包括酯，甲硅烷基醚，缩酮和硫代糖苷。
• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. Part XXXIV. Thio-Sugars. IV. Synthesis of Carbohydrate 1,3-Glycol (Six-Membered) Thionocarbonates and Their Attempted O-S Rearrangement.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Shinsuke NOGUCHI、Hideki NIINO

  DOI：10.1248/cpb.49.1210

  日期：——

  Four six-membered cyclic thionocarbonates (two sec-sec and two prim-sec) were prepared and their radical-promoted O-S rearrangement reaction was examined. The results revealed that the reaction in six-membered rings is difficult compared with the simple rearrangement in five-membered rings. In the course of syntheses of the substrates, interesting acyl migration during the stannylation process occurred

  制备了四个六元环状硫代碳酸酯（2秒-秒和两个伯-秒），并检查了其自由基促进的OS重排反应。结果表明，与五元环中的简单重排相比，六元环中的反应困难。在底物的合成过程中，在锡烷基化过程中发生了有趣的酰基迁移。
• New antitumour agents with α,β-unsaturated δ-lactone scaffold: Synthesis and antiproliferative activity of (−)-cleistenolide and analogues
  作者：Goran Benedeković、Ivana Kovačević、Mirjana Popsavin、Jovana Francuz、Vesna Kojić、Gordana Bogdanović、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.bmcl.2016.05.044

  日期：2016.7

  A stereoselective total synthesis of (−)-cleistenolide (1) from d-glucose has been achieved. This new approach for the synthesis of (−)-cleistenolide and analogues involves a one-C-atom degradation of the chiral precursor, (Z)-selective Wittig olefination, followed by the final δ-lactonisation. Synthesized compounds showed potent growth inhibitory effects against selected human tumour cell lines, especially

  已经从d-葡萄糖立体选择性地合成了（-）-苦杏仁苷（1）。这种合成（-）-香豆甾醇内酯和类似物的新方法涉及手性前体的单碳原子降解，（Z）-选择性维蒂希烯化，然后进行最终的δ-内酯化。合成的化合物对选定的人类肿瘤细胞系具有强大的生长抑制作用，尤其是2,4,6-三氯苯甲酰基衍生物12，在MDA-MB 231细胞培养中显示出最高的活性（IC 500.02μM）的所有化合物都在评估中。SAR的初步研究揭示了有利于合成δ-内酯抗增殖活性的结构特征，例如芳环中存在吸电子或供电子取代基，以及肉桂酰基官能团而不是苯甲酰基的存在在O-7位置