3,5,6-三-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃葡萄糖 | 53928-30-6

• 物质功能分类: 生物 - 细胞培养 - 添加剂
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3,5,6-三-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃葡萄糖
• 中文别名: 3,5,6-三-氧-苄基-1,2-氧-异亚丙基-α-D-葡萄糖；3,5,6-三-氧-苄基-1,2-氧-异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖苷；3,5,6-三-氧-苄基-1,2-异亚丙基-D-葡萄糖
• 英文名称: 3,5,6-tri-O-benzyl-1,2-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: 6-O-Benzyl-3,5-O-benzyliden-1,2-O-isopropyliden-α-D-glucofuranose；3,5,6-tri-O-.benzyl-1,2-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose；(3aR,5R,6S,6aR)-5-[(1R)-1,2-bis(phenylmethoxy)ethyl]-2,2-dimethyl-6-phenylmethoxy-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 53928-30-6
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: RNPMTPOOMRPILB-XYPQWYOHSA-N

物化性质

• 沸点：
  589.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,6-三-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃葡萄糖 在 palladium dihydroxide sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 1,4-anhydro-D-tagatose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 1,4-anhydro-d-fructose and 1,4-anhydro-d-tagatose

  摘要：

  1,4-Anhydro-D-fructose and 1,4-anhydro-D-tagatose were prepared from 1,2-O-isopropylidene-D-glucofuranose via the common intermediate 3,5,6-tri-O-benzyl-D-glucitol. The title compounds may be interesting anti-oxidants and feature activities akin to their natural pyranoid counterpart, 1,5-anhydro-D-fructose. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.carres.2006.03.001
• 作为产物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 水 、 碘 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 3,5,6-三-O-苄基-1,2-O-异亚丙基-alpha-D-呋喃葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  设计用于增加癌细胞对化合物的摄取的Warburg效应靶向载体证明了葡萄糖和低氧依赖性摄取。

  摘要：

  靶向Warburg效应的糖结合提供了增强癌细胞选择性摄取抗癌剂或显像剂的潜力。合成了一个Warburg效应靶向小组，该小组经过合理设计，可促进己糖激酶（HK）的磷酸化促进葡萄糖转运蛋白的摄取并促进细胞蓄积。该靶向基团，即C2修饰的葡萄糖类似物2-（2- [2-（2-（2-氨基乙氧基）乙氧基]乙氧基）-D-葡萄糖已与荧光团硝基苯并恶二唑缀合，以评估其对癌细胞摄取和积累的影响。靶向载体已证明由HK抑制葡萄糖磷酸化，表明其与酶的相互作用，从而证实了促进与其偶联的化合物的细胞内捕获机制的潜力。荧光类似物的细胞摄取取决于葡萄糖浓度，并且比广泛使用的荧光葡萄糖类似物2-NBDG的摄取更大。它还证明了在3D球形肿瘤模型的缺氧区域中的选择性摄取，而2-NBDG主要通过球形的常氧区域分布。选择性的提高与其他摄取途径的阻断相一致。

  DOI：

  10.1371/journal.pone.0217712

文献信息

• Synthesis and antimicrobial activity of (−)-cleistenolide and analogues
  作者：Goran Benedeković、Mirjana Popsavin、Niko S. Radulović、Zorica Stojanović-Radić、Sándor Farkas、Jovana Francuz、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.104491

  日期：2021.1

  microbial strains, most of them superseding the activity of cleistenolide itself, and, in some cases, coming close in value to the observed minimal inhibitory concentrations of chloramphenicol. Increased lipophilicity of the derivatives and the non-sterically congested conjugated lactone moiety were a prerequisite for analogues with high inhibitory activity against S. aureus and, in general, Gram-positive bacteria

  使用“手性池”方法，已经从d-葡萄糖开始实现了生物活性 δ-内酯 cleistenolide ( 1 ) 的两种改进的全合成。这些方法也使天然产物1的新型类似物和衍生物的制备成为可能。合成1的应用策略包括：单个 C 原子的手性前体的初始降解，C 2-使用 Z-选择性 Wittig 反应的片段链延伸，以及最终的 δ-内酯化。所有测试的 cleistenolide 类似物对一组 9 种微生物菌株都显示出抗菌活性，其中大多数取代了 cleistenolide 本身的活性，并且在某些情况下，其价值接近观察到的氯霉素的最小抑制浓度。衍生物的亲脂性增加和非空间拥挤的共轭内酯部分是对金黄色葡萄球菌和一般革兰氏阳性菌具有高抑制活性的类似物的先决条件。
• An Easy and Versatile Approach for the Regioselective De-O-benzylation of Protected Sugars Based on the I2/Et3SiH Combined System
  作者：Antonello Pastore、Silvia Valerio、Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi

  DOI：10.1002/chem.201003332

  日期：2011.5.16

  whereas the regioselectivity appears to be mainly controlled by steric effects. However, the presence of an electron withdrawing acyl protecting group can switch the regioselectivity to favour deprotection of the carbinol position farthest from the ester group. The protocol is experimentally simple and provides straightforward access in useful yields to a wide range of partially protected mono‐ and disaccharide

  使用便宜且易于处理的试剂，例如I 2和Et 3SiH在低温下可以从高度O-苄基化的碳水化合物中区域选择性地除去苄基保护基团。观察到的区域选择性取决于前体的性质，最难获得的甲醇经常被释放出来。机理研究表明，原位产生的HI是该过程的促进剂，而区域选择性似乎主要受空间效应控制。然而，吸电子酰基保护基的存在可以切换区域选择性，以促进最远离酯基的甲醇位置的脱保护。该协议在实验上很简单，可以以有用的收率直接访问各种部分受保护的单糖和二糖结构单元，这些单元对于合成生物学上有用的寡糖或高度官能化的手性化合物都具有重要意义。如此获得的部分受保护的糖也可以与糖基供体原位偶联，如从完全受保护的前体一锅法合成Lewis X模拟物所示。
• Chemical Approach to Positional Isomers of Glucose–Platinum Conjugates Reveals Specific Cancer Targeting through Glucose-Transporter-Mediated Uptake <i>in Vitro</i> and <i>in Vivo</i>
  作者：Malay Patra、Samuel G. Awuah、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/jacs.6b06937

  日期：2016.9.28

  whereas the C3-Glc-Pt (3) is taken up least efficiently. Compounds 1α and 2 are more potent compared to 3 in DU145 cells. The α- and β-anomers of the C1-Glc-Pt also differ significantly in their cellular uptake and activity profiles. No significant differences in uptake of the Glc-Pts were observed in non-cancerous RWPE2 cells. The GLUT1 specificity of the Glc-Pts was evaluated by determining the cellular

  糖缀合是特定靶向癌症的有前途的策略。在这项研究中，我们研究了 d-葡萄糖取代位置对葡萄糖-铂偶联物 (Glc-Pts) 生物活性的影响。我们合成并表征了 Glc-Pt 的所有可能的位置异构体（C1α、C1β、C2、C3、C4 和 C6）。这里介绍的合成路线原则上可以扩展到制备具有不同活性成分的葡萄糖结合物，而不是铂。在体外和体内评价了化合物的生物活性。我们发现改变 d-葡萄糖的取代位置不仅会改变细胞摄取和细胞毒性特征，还会改变所得糖缀合物的 GLUT1 特异性，其中 GLUT1 是葡萄糖转运蛋白 1。与其他细胞相比，C1α 和 C2 取代的 Glc-Pts（1α 和 2）在癌细胞中的积累最有效，而 C3-Glc-Pt（3）的吸收效率最低。在 DU145 细胞中，化合物 1α 和 2 比化合物 3 更有效。C1-Glc-Pt 的α-和β-端基异构体在细胞摄取和活性谱方面也有显着差异。在非癌性
• Regioselective Acetolysis of Highly<i>O</i>-Benzylated Carbohydrates Promoted by Iodine or an Iodine/Silane Combined Reagent: Use of Isopropenyl Acetate as an Alternative to Acetic Anhydride
  作者：Maddalena Giordano、Alfonso Iadonisi、Antonello Pastore

  DOI：10.1002/ejoc.201300064

  日期：2013.5

  the protocols presented here do not suffer from the use of harsh acidic reagents and excess amounts of high-boiling acetic anhydride. The activation of IPA with iodine and triethylsilane (or the cheaper polymethylhydrosiloxane, PMHS) usually results in shorter reaction times, with the acetolysis occurring preferentially (with some exceptions) at primary benzyloxy groups. With anomerically armed sugars

  聚-O-苄基化糖的区域选择性乙酰解脱-O-苄基化可以通过用碘/硅烷组合试剂或单独的碘激活乙酸异丙烯酯(IPA)来触发。与其他已知的乙酰化程序不同，此处介绍的协议不会受到使用强酸试剂和过量高沸点乙酸酐的影响。用碘和三乙基硅烷（或更便宜的聚甲基氢硅氧烷，PMHS）活化 IPA 通常会导致更短的反应时间，丙酮分解优先（有一些例外）发生在伯苄氧基。对于异头武装的糖，异头碘化可以是一个伴随的过程，以产生高反应性的中间体，在合适的淬火条件下，这些中间体可以原位转化为可用的和有用的结构单元。另一方面，单独用碘激活 IPA 可使反应在较温和的条件下发生，尽管时间较长。在几乎所有报道的例子中，IPA 可以适度过量使用（5 当量），但它作为溶剂的使用对于氨基糖模型化合物至关重要，否则对任何乙酰化修饰都是顽固的。这些条件的另一个优势在于前所未有的可能性，将乙酰化步骤纳入一锅合成序列，导致糖类底物的多种功能修饰。
• Synthesis, antiproliferative activity and SAR analysis of (−)-cleistenolide and analogues
  作者：Goran Benedeković、Mirjana Popsavin、Ivana Kovačević、Vesna Kojić、Marko Rodić、Velimir Popsavin

  DOI：10.1016/j.ejmech.2020.112597

  日期：2020.9

  A new, modified total synthesis of (−)-cleistenolide (1) and sixteen new analogues or derivatives was achieved starting from commercially available 1,2-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose. The synthesis of 1 proceeds in six steps and 67% overall yield, using single-carbon atom degradation of a protected chiral precursor, (Z)-selective Wittig olefination, and acid catalyzed δ-lactonization. A new Lewis

  从可商购获得的1,2 - O-异亚丙基-α - d-葡糖呋喃糖开始，实现了新的（-）-二十碳烯内酯（1）和十六种新的类似物或衍生物的改良全合成。1的合成使用受保护的手性前体的单碳原子降解，（Z）选择性Wittig烯化和酸催化的δ-内酯化过程，分六个步骤进行，总产率为67％。已经开发了一种新的路易斯酸促进的一锅O-去苄基化/ O-酰化方法，以完成天然产物1的合成和选定的类似物。对合成的化合物进行体外测试，以评估其对K562，HL-60，Jurkat，Raji，MCF-7，MDA-MB 231，HeLa，A549和MRC-5细胞系的细胞毒性。对于大多数测试的细胞系，所有（-）-苦杏仁苷类似物均显示出比铅1高得多的细胞毒性。大多数合成的化合物在至少一种恶性细胞系上比阿霉素更具活性，但对正常的MRC-5细胞几乎完全没有活性。通过初步的SAR分析已经确定了负责其抗增殖活性的被测化合物的结构特征。