氢气 | 1333-74-0

• 物质功能分类: 无机化工 - 氢、氮、氧等工业气体
• 分子结构分类: 无机化合物 - 均质非金属化合物 - 其他非金属有机物
• 中文名称: 氢气
• 中文别名: 氢；液氢；纯氢(99.99%)；高纯氢；压缩氢气
• 英文名称: hydrogen
• 英文别名: parahydrogen；H₂；hydrogen monohydride
• CAS: 1333-74-0
• 化学式: H₂
• 分子量: 2.01588
• InChiKey: UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −259.2 °C(lit.)
• 沸点：
  −252.8 °C(lit.)
• 密度：
  0.0899
• 蒸气密度：
  0.07 (21 °C, vs air)
• 溶解度：
  微溶于H2O
• 介电常数：
  1.0（100℃）
• 物理描述：
  Liquid
• 颜色/状态：
  Colorless gas
• 气味：
  Odorless
• 味道：
  Tasteless
• 闪点：
  Flammable gas
• 蒸汽密度：
  Relative vapor density (air = 1): 0.07
• 蒸汽压力：
  1.24X10+6 mm Hg at 25 °C
• 稳定性/保质期：
  1. **稳定性**：稳定。 2. **禁配物**：强氧化剂、卤素。 3. **聚合危害**：不发生聚合。
• 自燃温度：
  932 °F (500 °C)
• 腐蚀性：
  Noncorrosive
• 燃烧热：
  -285.8 kJ/mol
• 汽化热：
  0.90 kJ/mol at -252.87 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  0
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

代谢

这项研究调查了哺乳动物组织在类似于深潜呼吸混合气体的条件下氧化氢的能力。从豚鼠和 rats 中取出肾脏、肝脏、脾脏、心脏、肺和股四头肌。切碎或匀浆后，这些组织以及来自大鼠心脏的肌细胞和猪脑皮质毛细血管内皮细胞被放置在培养皿中，在一个特别设计的暴露系统中，以1或5兆帕（MPa）的压力暴露于标记的氢气中1小时。以1 MPa的压力使用氦气作为载体。填充蒸馏水或盐水的培养皿作为阴性对照。减压后，通过液闪计数法测量吸收的氚量来确定哺乳动物组织和细胞氧化氢的程度。组织和细胞的氚吸收率仅为每克每分钟10到50纳摩尔（nmol/g/min），与阴性对照相似。作者得出结论，哺乳动物组织在高压条件下不会氧化氢。组织中观察到的少量氚标记吸收可能是由于放射性同位素现象，这为确定氢氧化设定了100 nmol/g/min的检测限。

The ability of mammalian tissues to oxidize hydrogen under conditions similar to those encountered by deep divers breathing mixtures containing hydrogen was investigated. The kidneys, livers, spleen, heart, lungs, and quadriceps muscle were removed from guinea-pigs and rats. After mincing or homogenization, the tissues, along with myocytes prepared from rat hearts and porcine cerebral cortex capillary endothelial cells were placed in petri dishes and exposed to tritium tagged hydrogen at a pressure of 1 or 5 megapascals (MPa) for 1 hour in a specially designed exposure system. Helium at a pressure of 1 MPa was used as a carrier. Petri dishes filled with distilled water or saline served as negative controls. After decompression, the extent of hydrogen oxidized by the mammalian tissues and cells was determined by measuring the amounts of incorporated tritium by liquid scintillation counting. The tissues and cells incorporated tritium only at the rate of 10 to 50 nanomoles per gram per minute (nmol/g/min), rates that were similar to those of the negative controls. The authors conclude that mammalian tissues do not oxidize hydrogen under hyperbaric conditions. The small amounts of tritium label incorporation observed in the tissues is probably due to radioisotope phenomena, which sets the detection limit for determining hydrogen oxidation at 100 nmol/g/min.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 毒性总结

氢气是一种无色气体。它的许多用途包括：生产氨、乙醇和苯胺；石油的加氢裂化、加氢成形和加氢精制；植物油的氢化；煤炭的氢解；有机合成和金属矿石的还原剂；还原气氛以防止氧化；作为高温氧氢火焰；原子氢焊接；携带仪器的气球；制取氯化氢和溴化氢；生产高纯度金属；用于高超音速运输的核火箭发动机燃料；导弹燃料；低温研究。此外，氢气是一种多功能的能源载体，可以用来为几乎所有的终端能源需求提供动力（燃料电池）。分子氢（H2）作为一种新颖的治疗剂出现，具有抗氧化、抗炎和抗凋亡作用，在众多动物疾病模型和人类研究中得到了证实。人类研究：氢气是一种简单的窒息剂。接触液态氢会导致冻伤或严重烧伤皮肤。富含氢的水已用于治疗氧化应激引起的疾病，因为它具有清除活性氧种类的能力。氢治疗可能是治疗运动引起的氧化应激和运动损伤的有效和特定的创新治疗方法，并有可能提高运动表现。动物研究：将一大团气体注入兔眼的前房，三天内被吸收，没有造成伤害。H2被认为在哺乳动物细胞中是惰性和无功能的。最近的研究表明，H2会与细胞内的高活性氧化剂，如羟基自由基和过氧亚硝酸盐反应。在动物模型中观察到分子氢的益处，特别是在氧化应激介导的疾病中，如糖尿病、脑干梗死、类风湿性关节炎或神经退行性疾病。H2影响细胞信号转导。

IDENTIFICATION AND USE: Hydrogen is a colorless gas. Its many uses include the following: production of ammonia, ethanol, and aniline; hydrocracking, hydroforming, and hydrofining of petroleum; hydrogenation of vegetable oils; hydrogenolysis of coal; reducing agent for organic synthesis and metallic ores; reducing atmosphere to prevent oxidation; as oxyhydrogen flame for high temperatures; atomic-hydrogen welding; instrument-carrying balloons; making hydrogen chloride and hydrogen bromide; production of high-purity metals; fuel for nuclear rocket engines for hypersonic transport; missile fuel; cryogenic research. In addition, hydrogen is a versatile energy carrier that can be used to power nearly every end-use energy need (Fuel cells). Molecular hydrogen (H2) emerged as a novel therapeutic agent, with antioxidant, anti-inflammatory and anti-apoptotic effects demonstrated in plethora of animal disease models and human studies. HUMAN STUDIES: Hydrogen is a simple asphyxiant. Contact with liquid hydrogen will cause frostbite or severe burns of the skin. Hydrogen-rich water has been tested for treating oxidative stress-induced disorders because of its reactive oxygen species scavenging abilities. Hydrogen therapy may be an effective and specific innovative treatment for exercise-induced oxidative stress and sports injury, with potential for the improvement of exercise performance. ANIMAL STUDIES: A large bubble of the gas injected into anterior chamber of rabbit eyes was absorbed within three days and caused no injury. H2 was believed to be inert and nonfunctional in mammalian cells. More recently it was demonstrated that H2 reacts with highly reactive oxidants such as hydroxyl radical and peroxynitrite inside cells. Beneficial effects of molecular hydrogen in animal models were observed especially in oxidative stress-mediated diseases, such as diabetes mellitus, brain stem infarction, rheumatoid arthritis, or neurodegenerative diseases. H2 affects cell signal transduction.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 暴露途径

暴露主要通过吸入发生。

Exposure mainly occurs via inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

晕眩。头痛。乏力。窒息。

Dizziness. Headache. Lethargy. Suffocation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

接触气体：冻伤。

ON CONTACT WITH GAS: FROSTBITE.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

接触气体：冻伤。

ON CONTACT WITH GAS: FROSTBITE.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

吸收、分配和排泄

分子氢（H2）是一种具有潜在应用前景的药剂，可用于治疗与氧化应激相关和/或炎症性疾病。H2通常通过吸入含氢气体的空气（HCA）或口服富氢水（HRW）进行给药。尽管越来越多的证据支持H2的疗效，但其治疗作用的分子机制以及最佳的H2给药方法仍然不明确。在这里，我们研究了H2是否以剂量或给药方案依赖性的方式影响信号通路和基因表达。我们首先检查了给药后血液和器官中的H2浓度，发现口服HRW迅速但短暂地增加了肝脏和心房血液中的H2浓度，而动脉血液和肾脏中的H2浓度仅为肝脏和心房血液的十分之一。相比之下，吸入HCA在心房和动脉血液中均等地增加了H2浓度...

Molecular hydrogen (H2) is an agent with potential applications in oxidative stress-related and/or inflammatory disorders. H2 is usually administered by inhaling H2-containing air (HCA) or by oral intake of H2-rich water (HRW). Despite mounting evidence, the molecular mechanism underlying the therapeutic effects and the optimal method of H2 administration remain unclear. Here, we investigated whether H2 affects signaling pathways and gene expression in a dosage- or dose regimen-dependent manner. We first examined the H2 concentrations in blood and organs after its administration and found that oral intake of HRW rapidly but transiently increased H2 concentrations in the liver and atrial blood, while H2 concentrations in arterial blood and the kidney were one-tenth of those in the liver and atrial blood. In contrast, inhalation of HCA increased H2 equally in both atrial and arterial blood ...

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

氢气在缺血再灌注损伤、炎症和神经系统疾病的动物模型中发挥有益作用。此外，分子氢在临床设置中有助于各种新颖的医疗和治疗方法。在目前的研究中，估计了大鼠血液和组织中的氢气浓度。将Wistar大鼠口服氢超富集水（HSRW），腹腔和静脉注射氢超富集盐水（HSRS），以及吸入氢气。然后应用了一种新的方法来测定氢气浓度，使用...传感器气相色谱，之后通过在密封管中组织匀浆来制备样品。这种方法允许敏感且稳定地确定氢气浓度。口服和腹腔给药后氢气浓度在5分钟达到峰值，而静脉给药后1分钟达到峰值。吸入氢气后，氢气浓度在30分钟时显著增加，并在此后保持同一水平。这些结果表明，准确测定大鼠血液和器官组织中的氢气浓度对于使用分子氢的各种新颖医疗和治疗方法的应用非常有用和重要。/氢超富集水或盐水/

Hydrogen exerts beneficial effects in disease animal models of ischemia-reperfusion injury as well as inflammatory and neurological disease. Additionally, molecular hydrogen is useful for various novel medical and therapeutic applications in the clinical setting. In the present study, the hydrogen concentration in rat blood and tissue was estimated. Wistar rats were orally administered hydrogen super-rich water (HSRW), intraperitoneal and intravenous administration of hydrogen super-rich saline (HSRS), and inhalation of hydrogen gas. A new method for determining the hydrogen concentration was then applied using ... sensor gas chromatography, after which the specimen was prepared via tissue homogenization in airtight tubes. This method allowed for the sensitive and stable determination of the hydrogen concentration. The hydrogen concentration reached a peak at 5 minutes after oral and intraperitoneal administration, compared to 1 minute after intravenous administration. Following inhalation of hydrogen gas, the hydrogen concentration was found to be significantly increased at 30 minutes and maintained the same level thereafter. These results demonstrate that accurately determining the hydrogen concentration in rat blood and organ tissue is very useful and important for the application of various novel medical and therapeutic therapies using molecular hydrogen. /Hydrogen super-rich water or saline/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  2.1
• 危险品标志：
  F+
• 安全说明：
  S16,S33,S9
• 危险类别码：
  R12
• WGK Germany：
  -
• 危险品运输编号：
  UN 1950 2.1
• 危险类别：
  2.1
• RTECS号：
  MW8900000
• 包装等级：
  O52
• 危险标志：
  GHS02,GHS04
• 危险性描述：
  H220,H280
• 危险性防范说明：
  P210,P377,P381,P410 + P403

SDS

1.1 产品标识符
: Hydrogen
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
可燃气体 (类别1)
高压气体 (压缩气体)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H220 极端易燃气体
H280 内装压缩气体；遇热可能爆炸。
警告申明
预防
P210 远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。
措施
P377 漏气着火：切勿灭火，除非漏气能够安全地制止。
P381 除去一切点火源，如果这么做没有危险。
储存
P410 + P403 防日晒。 存放于通风良好处。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: H2
分子式
: 2.02 g/mol
分子量
无

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用水冲洗眼睛作为预防措施。
食入
切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
产品分解后性质不明
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
水喷雾可用来冷却未打开的容器。

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序
防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。
6.2 环境保护措施
不要让产物进入下水道。
6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料
迅速地扫干净或吸干净。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
无数据资料
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。
内含物处于压力下。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
飞溅保护
联合国运输名称: 丁基橡胶
最小的层厚度 0.3 mm
溶剂渗透时间: > 30 min
测试过的物质Butoject® ( Z677647, 规格 M)
0, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不 同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应 商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或AXBEK
型（EN
14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防
毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 压缩气体
颜色: 无色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
熔点/凝固点: -259.2 °C - lit.
f) 起始沸点和沸程
-252.8 °C - lit.
g) 闪点
< -150 °C - 闭杯
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 74.2 %(V)
爆炸下限: 4 %(V)
k) 蒸汽压
无数据资料
l) 蒸汽密度
0.08
m) 相对密度
无数据资料
n) 水溶性
0.00196 g/l 在 0 °C
o) n-辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应的可能性
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不兼容的材料
氧化剂
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 可能引起眼睛刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: MW8900000

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久存留性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物蓄积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不利的影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。
受污染的容器和包装
作为未用过的产品弃置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 1049 国际海运危规: 1049 国际空运危规: 1049
14.2 联合国（UN）规定的名称
欧洲陆运危规: HYDROGEN, COMPRESSED
国际海运危规: HYDROGEN, COMPRESSED
国际空运危规: Hydrogen, compressed
客运飞机: 不允许运输
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 2.1 国际海运危规: 2.1 国际空运危规: 2.1
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: - 国际海运危规: - 国际空运危规: -
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 海运污染物: 否 国际空运危规: 否
14.6 对使用者的特别提醒
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

这篇文章详细介绍了氢气的化学性质、用途以及生产方法。以下是一些关键信息：

氢气的物理性质和化学性质

• 物理性质：无色、无臭、无味、无毒的可燃气体。
• 化学性质：
  • 还原性：可以与多种物质反应，如金属氧化物的还原。
  • 氧化性：在某些情况下也可以作为氧化剂。
  • 可燃性：容易燃烧并产生大量的热。

主要用途

1. 工业制造：
   • 合成氨、甲醇等有机化合物。
   • 石油精炼过程中用作加氢脱硫的还原剂。
2. 能源领域：
   • 作为高能推进剂在航天工业中使用。
3. 其他应用：
   • 在半导体制造和集成电路生产中的用途，如载流、烧结等。
   • 食品加工行业用于油脂氢化过程。

生产方法

1. 电解法：通过电解食盐水或纯水电解产生氢气。具体反应方程式如下： [ 2NaCl + 2H_2O \xrightarrow{\text{电解}} Cl_2 + H_2 + 2NaOH ] 其中，在阳极上产生的氯气和在阴极上产生的氢气需要进一步处理得到纯净的氢气。

2. 矿物燃料转化制氢：包括天然气、石油及其衍生物，通过蒸汽转化或部分氧化法获得氢气。这种方法适用于大规模工业生产。

安全注意事项

• 氢气与空气混合后有爆炸风险。
• 储存和运输时需保持低温干燥，并远离氧化剂等易燃物质。

总结来说，这篇文章提供了关于氢气从制备到应用的全面信息，涵盖了其化学特性、工业用途以及生产方法等方面的内容。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	sodium	7646-69-7	Na	22.9898
  水	water	7732-18-5	H2O	18.0153
  氢氟酸	hydrogen fluoride	7664-39-3	FH	20.0063
  盐酸	hydrogenchloride	7647-01-0	ClH	36.4609
  硅烷	silicon	7803-62-5	Si	28.0855
  三氟化锑	Antimony trifluoride	7783-56-4	F3Sb	178.745
  氨	ammonia	7664-41-7	H3N	17.0305
  硫化氢	hydrogen sulfide	7783-06-4	H2S	34.0819
  甲烷	pyrographite	74-82-8	C	12.011
  ——	calcium	7440-70-2	Ca	40.078
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	sodium	7646-69-7	Na	22.9898
  盐酸	hydrogenchloride	7647-01-0	ClH	36.4609
  三氯化铝	aluminium trichloride	7446-70-0	AlCl3	133.341
  硅烷	silicon	7803-62-5	Si	28.0855
  硫化氢	hydrogen sulfide	7783-06-4	H2S	34.0819
  ——	calcium	7440-70-2	Ca	40.078
  甲烷	pyrographite	74-82-8	C	12.011
  水	water	7732-18-5	H2O	18.0153
  氢化铝	aluminium	7784-21-6	Al	26.9815
  大鼠1,25-二羟基维生素D(1,25(OH)2D)试剂盒	hydroxyl	3352-57-6	HO	17.0073

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氢气 在 Pt salt soln. 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 铂
  参考文献：
  名称：

  Russel, Chemical news and journal of industrial science, 1874, vol. 28, p. 277

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  pentaborane(9) 在 K amalgam 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Stock, A.; Kurzen, F.; Laudenklos, H., Zeitschrift fur anorganische Chemie, 1935, vol. 225, p. 243 - 253

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  4-Methyl-3-(trifluoromethyl)cinnamic acid 在 硫酸 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 silver benzoate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.5h， 生成 2-(5-(4-methyl-3-(trifluoromethyl)phenethyl)-4-(pyridin-3-ylmethyl)-4H-1,2,4-triazol-3-yl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  3,4,5-三取代三唑类药物作为 G 蛋白偏向 κ 阿片受体激动剂的合成和评价

  摘要：

  Kappa 阿片受体 （KOR） 激动剂代表了有前途的缓解疼痛的疗法，因为它们具有镇痛特性，并且比作用于 mu 阿片受体的阿片类药物滥用可能性更低。然而，典型的 KOR 激动剂会产生镇静和烦躁。先前的研究表明，G 蛋白信号偏倚的 KOR 激动剂可能提供了一种将所需的镇痛特性与不需要的副作用分开的方法。在本文中，我们报道了一系列新的 G 蛋白信号偏倚的 KOR 激动剂，这些激动剂需要 –S– → –CH2– 替代先前报道的 KOR 激动剂三唑 1.1。有了优化的碳连接剂，对支架进行了进一步的开发，以研究三唑核心的附属物。描述了该系列的结构-活性关系研究，包括几种类似物，与三唑 1.1 相比，它们在保持 G 蛋白信号转导偏差的同时显示出增强的效力。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2024.116627

文献信息

• Catalytic Proton Coupled Electron Transfer from Metal Hydrides to Titanocene Amides, Hydrazides and Imides: Determination of Thermodynamic Parameters Relevant to Nitrogen Fixation
  作者：Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.6b08009

  日期：2016.10.12

  bis(cyclopentadienyl) titanium amides, hydrazides and imides by proton coupled electron transfer (PCET) is described. Twelve different N-H bond dissociation free energies (BDFEs) among the various nitrogen-containing ligands were measured or calculated, and effects of metal oxidation state and N-ligand substituent were determined. Two metal hydride complexes, (η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-pyridylphenyl

  描述了通过质子耦合电子转移 (PCET) 氢解一系列双（环戊二烯基）钛酰胺、酰肼和酰亚胺中的钛 - 氮键。测量或计算了各种含氮配体之间 12 种不同的 NH 键解离自由能 (BDFE)，并确定了金属氧化态和 N-配体取代基的影响。两种金属氢化物络合物，(η5-C5Me5)(py-Ph)Rh-H (py-Ph = 2-吡啶基苯基，[Rh]-H) 和 (η5-C5R5)(CO)3Cr-H ([Cr]RH , R= H, Me) 被评估为正式的 H 原子转移反应性，并因其相对较弱的 MH 键强度但能够激活和裂解分子氢而被选中。尽管具有可比性的 MH BDFE，观察到两种化合物之间不同的反应性，这可以追溯到 MH 键的极大不同酸度和分子的整体氧化还原电位。使用 [Rh]-H，使用 H2 作为化学计量的 H 原子源，从相应的钛 (IV) 配合物完成了氨、甲硅烷基胺和 N,N-二甲基肼的催化合成。本研
• A mild and efficient rhenium-catalyzed transfer hydrogenation of terminal olefins using alcoholysis of amine–borane adducts as a reducing system
  作者：Hailin Dong、Heinz Berke

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.01.027

  日期：2011.5

  mantane) catalyzes the alcoholysis of ammonia–borane and amine–boranes and the catalytic transfer hydrogenations of various terminal olefins. Excellent yields were achieved at 70 °C in isopropanol using tBuOK as a co-catalyst affording TOF values up to 396 h−1.

  [ReBr 2（NO）（CH 3 CN）（PTA）2 ]（PTA = 1，3，5-三氮杂-7-磷金刚烷）催化氨-硼烷和胺-硼烷的醇解以及各种末端的催化转移加氢反应烯烃。使用t BuOK作为助催化剂，在70°C的异丙醇中获得优异的收率，TOF值高达396 h -1。
• Copper-Based Intermetallic Electride Catalyst for Chemoselective Hydrogenation Reactions
  作者：Tian-Nan Ye、Yangfan Lu、Jiang Li、Takuya Nakao、Hongsheng Yang、Tomofumi Tada、Masaaki Kitano、Hideo Hosono

  DOI：10.1021/jacs.7b08252

  日期：2017.11.29

  The development of transition metal intermetallic compounds, in which active sites are incorporated in lattice frameworks, has great potential for modulating the local structure and the electronic properties of active sites, and enhancing the catalytic activity and stability. Here we report that a new copper-based intermetallic electride catalyst, LaCu0.67Si1.33, in which Cu sites activated by anionic

  过渡金属间化合物的开发，其中活性位点并入晶格骨架中，具有很大的潜力来调节活性位点的局部结构和电子性质，并增强催化活性和稳定性。在这里，我们报道了一种新型的铜基金属间电催化剂LaCu 0.67 Si 1.33，其中具有低功函的阴离子电子激活的Cu位原子原子地分散在晶格骨架中，并提供硝基芳烃的选择性加氢，其营业额高40倍以上频率（TOF高达5084 h –1），而不是经过深入研究的金属负载催化剂。利用同位素效应的动力学分析表明，氢键的裂解是决定速率的步骤。出乎意料的是，LaCu 0.67 Si 1.33的高载流子密度和低逸出功（LWF）特性使得能够以极低的活化能（E a = 14.8 kJ·mol –1）活化氢分子。此外，LaCu 0.67 Si 1.33的高氧亲合力可实现通过硝基优先吸附硝基芳烃表面，导致高化学选择性。本发明的有效催化剂可以进一步引发具有高活性的其他含氧官能团例如醛和酮的氢化
• Homogeneous catalytic reduction of benzalacetone with carbon monoxide and water
  作者：J. Kaspar、R. Spogliarich、A. Cernogoraz、M. Graziani

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99331-8

  日期：1983.10

  [Rh(diene)L2]+ complexes (diene = 1,5-cyclooctadiene or norbornadiene; L2 = mono- or bidentate phosphorous ligands) and by rhodium and iridium carbonyls. The effects of these catalysts in the water gas shift reaction are also reported.

  亚苄基丙酮的选择性加氢为相应的饱和酮的PhCH 2 CH 2 COCH 3与CO和水作为氢源是由催化的[Rh（二烯烃）L- 2 ] +络合物（二烯= 1,5-环辛二烯或降冰片二烯，L 2＝单或二齿磷配体）和铑和铱的羰基。还报道了这些催化剂在水煤气变换反应中的作用。
• Cross-metathesis reaction of functionalized and substituted olefins using group 8 transition metal carbene complexes as metathesis catalysts
  申请人：CALIFORNIA INSTITUTE OF TECHNOLOGY

  公开号：US09403854B2

  公开（公告）日：2016-08-02

  The invention pertains to the use of Group 8 transition metal carbene complexes as catalysts for olefin cross-metathesis reactions. In particular, ruthenium and osmium alkylidene complexes substituted with an N-heterocyclic carbene ligand are used to catalyze cross-metathesis reactions to provide a variety of substituted and functionalized olefins, including phosphonate-substituted olefins, directly halogenated olefins, 1,1,2-trisubstituted olefins, and quaternary allylic olefins. The invention further provides a method for creating functional diversity using the aforementioned complexes to catalyze cross-metathesis reactions of a first olefinic reactant, which may or may not be substituted with a functional group, with each of a plurality of different olefinic reactants, which may or may not be substituted with functional groups, to give a plurality of structurally distinct olefinic products. The methodology of the invention is also useful in facilitating the stereoselective synthesis of 1,2-disubstituted olefins in the cis configuration.

  该发明涉及将8族过渡金属卡宾配合物用作烯烃交叉⽐特⽅反应的催化剂。具体地，使用取代有N-杂环卡宾配体的钌和锇烷基亚烯配合物来催化交叉⽐特⽅反应，从而提供各种取代和官能化的烯烃，包括磷酸酯取代的烯烃，直接卤代的烯烃，1,1,2-三取代的烯烃和季铵烯烃。该发明还提供了一种利用上述配合物催化第一烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）与多种不同烯烃反应物（可能带有或不带有官能团）进行交叉⽐特⽅反应，从而得到多种结构不同的烯烃产物的方法。该发明的方法还有助于促进顺式构型的1,2-二取代烯烃的立体选择性合成。

表征谱图