双丙酮葡萄糖 | 582-52-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 双丙酮葡萄糖
• 中文别名: 双丙酮-D-葡萄糖；二丙酮葡萄糖；二丙酮-D-葡萄糖；1,2:5,6-氧-异亚丙基-α-Ｄ-呋喃葡萄糖；1,2:5,6-氧-异丙叉基-α-Ｄ-呋喃葡萄糖；5,6-氧-异亚丙基-α-Ｄ-呋喃葡萄糖；1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-D-呋喃葡萄糖；1,2:5,6-O-双异丙叉-α-D-呋喃葡萄糖
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: diacetone-D-glucose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucofuranose；(3aR,5S,6S,6aR)-5-((R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2,2-dimethyltetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranoside；1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucose；1,2:5,6-bis-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-diisopropylidene-α-D-glucofuranose；1,2;5,6-di-O-isopropylidene glucofuranose；1,2,5,6-diisopropylidene-D-glucose；diacetone-α-D-glucose；1,2,5,6-di-O-isopropylidene-β-D-glucofuranose；1,2:5,6-O-diisopropylidene-α-D-glucofuranose；1,2:5,6-di-O-isopropylidene glucofuranoside；(1,2:5,6)-di-O-isopropylidene-D-glucose；D-glucose diacetonide；1,2;5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranos；1,2,5,6-di-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose；(3aR,5S,6S,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 582-52-5
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: KEJGAYKWRDILTF-JDDHQFAOSA-N

物化性质

• 熔点：
  110-111 °C(lit.)
• 比旋光度：
  -11 º (c=5, EtOH)
• 沸点：
  323.54°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1432 (rough estimate)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、甲醇（微溶）、水（微溶、超声处理）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29329970
• RTECS号：
  LZ4958000
• 危险性防范说明：
  P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302

制备方法与用途

性质

双丙酮葡萄糖呈白色晶体状，无特殊气味。它微溶于水，并能溶解于氯仿、乙醇、热醚和丙酮。

用途

双丙酮葡萄糖是D-葡萄糖与丙酮一步缩合得到的二亚异丙基衍生物，作为重要的医药中间体具有广泛的应用价值。

化学性质

双丙酮葡萄糖是一种白色结晶性粉末。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  双丙酮葡萄糖 在 K 10 clay 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 72.0h， 以83%的产率得到葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  在甲醇水溶液中用粘土去除乙醛，甲硅烷基和4,4'-二甲氧基三苯甲基保护基与碳水化合物和核苷的羟基官能团。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961376r
• 作为产物：
  描述：

  3-O-[(t-butyl)dimethylsilyl]-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose 在 potassium fluoride 、 四丁基溴化铵 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.03h， 以61%的产率得到双丙酮葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  RAPID CARBOHYDRATE PROTECTING GROUP MANIPULATIONS ASSISTED BY MICROWAVE DIELECTRIC HEATING

  摘要：

  The protocols for oligosaccharide synthesis are often tedious due to extended synthetic routes and reaction times. We herein describe methods assisted by microwave dielectric heating, which enable very short reaction times and high yields for the introduction and removal of eleven of the most commonly used protecting groups in carbohydrate syntheses. Several examples are reported, where solid supported reagents in combination with microwave dielectric heating have been used. This results in both faster and easier synthesis and purification.

  DOI：

  10.1081/car-100105712
• 作为试剂：
  描述：

  2-(6-甲氧基-2-萘基)丙酸 在 吡啶 、 盐酸 、 草酰氯 、 三乙胺 、 双丙酮葡萄糖 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 萘普生
  参考文献：
  名称：

  Bellucci, Giuseppe; Berti, Giancarlo; Bianchini, Roberto, Gazzetta Chimica Italiana, 1988, vol. 118, # 6, p. 451 - 456

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Deprotection of <i>p</i>-Methoxybenzyl Ether
  作者：Abderrahim Bouzide、Gilles Sauvé

  DOI：10.1055/s-1997-990

  日期：1997.10

  The p-methoxybenzyl protecting group was readily removed from alcohols and phenols using catalytic amounts of AlCl3 or SnCl2•2H2O in the presence of EtSH at room temperature. Under these mild conditions other protecting groups such as methyl and benzyl ethers, p-nitrobenzoyl esters, TBDPS ethers and isopropylidene acetal were unchanged.

  使用催化量的AlCl3或SnCl2•2H2O，在室温下并伴有乙硫醇（EtSH）的条件下，p-甲氧基苄基保护基能轻易地从醇和酚中去除。在这些温和的条件下，其他保护基团如甲基醚和苄基醚、对硝基苯甲酸酯、TBDPS醚和异丙叉缩酮保持不变。
• 一种呋喃葡萄糖基三氮唑类化合物及其制备 方法和杀菌剂
  申请人：北京农学院

  公开号：CN107857782B

  公开（公告）日：2019-10-01

  本发明涉及杀菌化合物领域，具体而言，涉及一种呋喃葡萄糖基三氮唑类化合物及其制备方法和杀菌剂。一种呋喃葡萄糖基三氮唑类化合物，其分子式如下所示：式中，R1为甲基或苄基，R2为苯基及其衍生物或乙基衍生物。发明人根据底物果糖‑6‑磷酸的结构特点以及ISOM催化假设机制，采用结构相似的五元环呋喃葡萄糖衍生物为基本骨架，同时引入农药有效活性基团三氮唑结构，首次设计了一系列新型呋喃葡萄糖基三氮唑类化合物，并研究其生物活性，进而考察其构效关系，为筛选更好的抑制剂奠定基础。
• Facile Barton−McCombie Deoxygenation of Alcohols with Tetrabutylammonium Peroxydisulfate and Formate Ion
  作者：Hee Sock Park、Hee Yoon Lee、Yong Hae Kim

  DOI：10.1021/ol050886h

  日期：2005.7.1

  [reaction: see text]. A new method for efficient radical deoxygenation of alcohols is described for preparing bulk chemicals avoiding scale-up problems. Treatment of various thiocarbonyl derivatives with (Bu(4)N)(2)S(2)O(8) and HCO(2)Na in DMF afforded the corresponding deoxygenated products in excellent yields. The deoxygenation appears to be initiated by the transfer of a single electron to thiocarbonyl

  [反应：请参见文字]。描述了一种用于醇的有效自由基脱氧的新方法，用于制备散装化学品以避免规模扩大的问题。用（Bu（4）N）（2）S（2）O（8）和HCO（2）Na在DMF中处理各种硫代羰基衍生物以优异的收率提供了相应的脱氧产物。脱氧似乎是由单个电子从CO（2）（*）（-）而不是SO4（*）（-）转移到硫代羰基衍生物而引发的。
• Carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes for enantioselective catalysis
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/c4ob02056a

  日期：——

  Versatile syntheses of C2-linked and C2-symmetric carbohydrate-based imidazol(in)ium salts from functionalised amino-carbohydrate derivatives are reported. The novel NHCs were ligated to [Rh(COD)Cl]2 and evaluated in Rh-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketones with good yields and promising enantioselectivities.

  报道了从官能化的氨基碳水化合物衍生物多功能合成C 2连接的和C 2对称的基于碳水化合物的咪唑盐。将新型NHC连接到[Rh（COD）Cl] 2上，并在Rh催化的酮的不对称氢化硅烷化中进行了评估，产率高，对映选择性高。
• Sulfoxide ligand metal catalyzed oxidation of olefins
  申请人：The Board of Trustees of the University of Illinois

  公开号：US10266503B1

  公开（公告）日：2019-04-23

  The enantioselective synthesis of isochroman motifs has been accomplished via Pd(II)-catalyzed allylic C—H oxidation from terminal olefin precursors. Critical to the success of this goal was the development and utilization of a novel chiral aryl sulfoxide-oxazoline (ArSOX) ligand. The allylic C—H oxidation reaction proceeds with the broadest scope and highest levels asymmetric induction reported to date (avg. 92% ee, 13 examples ≥90% ee). Additionally, C(sp3)-N fragment coupling reaction between abundant terminal olefins and N-triflyl protected aliphatic and aromatic amines via Pd(II)/sulfoxide (SOX) catalyzed intermolecular allylic C—H amination is disclosed. A range of 52 allylic amines are furnished in good yields (avg. 76%) and excellent regio- and stereoselectivity (avg. >20:1 linear:branched, >20:1 E:Z). For the first time, a variety of singly activated aromatic and aliphatic nitrogen nucleophiles, including ones with stereochemical elements, can be used in fragment coupling stiochiometries for intermolecular C—H amination reactions.

  通过Pd(II)-催化的烯烃末端前体的烯丙基C—H氧化，已经实现了对异色烷基苯并环的对映选择性合成。这一目标的成功关键在于开发和利用一种新型手性芳基亚砜-噁唑啉（ArSOX）配体。烯丙基C—H氧化反应具有迄今报道的最广泛范围和最高水平的不对称诱导（平均92% ee，13个例子≥90% ee）。此外，通过Pd(II)/亚砜（SOX）催化的分子间烯丙基C—H胺化揭示了丰富的末端烯烃和N-三氟甲磺酰保护的脂肪族和芳香族胺之间的C(sp3)-N片段偶联反应。一系列52种烯丙基胺以良好的产率（平均76%）和优异的区域和立体选择性（平均>20:1线性:支链，>20:1 E:Z）提供。首次，各种单独活化的芳香族和脂肪族氮亲核试剂，包括具有立体化学元素的试剂，可以在分子间C—H胺化反应的片段偶联化学计量中使用。

表征谱图