4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside | 3162-96-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: 4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-α,D-glucopyranoside；(+)-(4,6-O-benzylidene)methyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-alpha-D-glucopyranoside；Methyl-4,6-O-benzylidene-alpha-D-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 3162-96-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-UQPQVDFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-167 °C
• 沸点：
  384.9°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2640 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMF、DMSO、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P233,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P403,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：手性结构单元，用于制备各种重要的糖类中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 正丁基锂 、 nickel(II) chloride hexahydrate 、 lithium iodide trihydrate 、 偶氮二异丁腈 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 176.83h， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  α-和β-脂霉素：通过顺序Stille偶联和所有立体定位中心的绝对构型分配进行总合成

  摘要：

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。

  DOI：

  10.1002/anie.201402255
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-acetyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyraniside 在 甲醇 、 potassium permanganate 、 三甲基碘化锍 作用下， 25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以98%的产率得到4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Me3SI 促进的化学选择性脱乙酰化：一般和温和的方案。

  摘要：

  通过使用 KMnO4 作为添加剂，开发了一种 Me3SI 介导的简单而有效的乙酰基化学选择性脱保护方案。这种化学选择性脱乙酰化适用于多种底物，可耐受碳水化合物、氨基酸、天然产物、杂环化合物和一般支架中的多种敏感官能团。该协议很有吸引力，因为它使用环境友好的试剂系统在环境条件下进行定量和清洁转化。

  DOI：

  10.1039/d1ra03209g

文献信息

• Carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes for enantioselective catalysis
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/c4ob02056a

  日期：——

  Versatile syntheses of C2-linked and C2-symmetric carbohydrate-based imidazol(in)ium salts from functionalised amino-carbohydrate derivatives are reported. The novel NHCs were ligated to [Rh(COD)Cl]2 and evaluated in Rh-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketones with good yields and promising enantioselectivities.

  报道了从官能化的氨基碳水化合物衍生物多功能合成C 2连接的和C 2对称的基于碳水化合物的咪唑盐。将新型NHC连接到[Rh（COD）Cl] 2上，并在Rh催化的酮的不对称氢化硅烷化中进行了评估，产率高，对映选择性高。
• Noteworthy observations accompanying synthesis of the apoptolidin disaccharide
  作者：Madduri Srinivasarao、Taesik Park、Yuzhong Chen、Philip L. Fuchs

  DOI：10.1039/c1cc11448d

  日期：——

  A stereoselective synthesis of the apoptolidin disaccharide is reported. The key chemistry features a new transformation utilizing a highly selective tetramethylalkoxyalanate[v]-directed syn-methylation of a vinylogous ester, isolation of a hydrate of a 2-keto sugar, an eco-friendly radical cleavage of a bromomethyl group, and an efficient preparation of a fluorodisaccharide via the use of XtalFluor-E

  报道了凋亡素二糖的立体选择性合成。关键化学的特征是利用乙烯基酯的高选择性四甲基烷氧基丙二酸酯[v]指导的合成甲基化，分离2-酮糖的水合物，对溴甲基进行生态友好的自由基裂解以及高效的新转化通过使用XtalFluor-E制备氟二糖。
• [EN] SUGAR-LINKER-DRUG CONJUGATES<br/>[FR] CONJUGUÉS DE MÉDICAMENT-SÉQUENCE DE LIAISON DU SUCRE
  申请人：UNIV ARIZONA

  公开号：WO2014145109A1

  公开（公告）日：2014-09-18

  The present disclosure relates to sugar-linker-drug conjugates, of the formula [A-B-]n-L-D, wherein A is a saccharide; B is a spacer, n is an integer selected from 1 to 3; L is a linker group and D is a drug having a chemically reactive functional group selected from the group consisting of a primary or secondary amine, hydroxyl, sulfhydryl, carboxyl, aldehyde and ketone. Pharmaceutical compositions comprising the conjugates and methods of using thern are also provided.

  本公开涉及糖-连接剂-药物共轭物，其化学式为[A-B-]n-L-D，其中A是一种糖类；B是一个间隔物，n是从1到3中选择的整数；L是一个连接基团，D是一种具有从一次或二次胺、羟基、硫醇、羧基、醛基和酮基中选择的化学反应性官能团的药物。还提供了包括这些共轭物的药物组合物和使用方法。
• Reaction of cyclic ketals with ceric ammonium nitrate in acetonitrile/water
  作者：Emiliano Manzo、Gaspare Barone、Emiliano Bedini、Alfonso Iadonisi、Lorenzo Mangoni、Michelangelo Parrilli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01006-7

  日期：2002.1

  performing the hydrolysis of cyclic acetals and ketals under basic or mildly alkaline conditions by ceric ammonium nitrate (CAN) in MeCN/H2O or in 10% aq. methanol is rejected. However a role for Ce(IV) as Lewis acid is evidenced at pH 4.4. Under these conditions, which allow hydrolysis of cyclic ketals leaving glycosidic bonds unaltered, a selectivity of ketal cleavage due to steric hindrance is also

  在碱性或弱碱性条件下，通过硝酸铈铵（CAN）在MeCN / H 2 O或10％水溶液中进行环状缩醛和缩酮水解的可能性。甲醇被拒绝。然而，在pH 4.4下证明了Ce（IV）作为路易斯酸的作用。在这些条件下，允许环缩酮水解而糖苷键保持不变，还可以观察到由于空间位阻而引起的缩酮切割的选择性。当丙酮/水代替MeCN / H 2 O作为溶剂时，可获得相似的收率。
• Regio- and stereoselective introduction of ether-linked carboxylic side chains into carbohydrates by conjugate addition reactions
  作者：Bernd Becker、Joachim Thiem

  DOI：10.1016/s0008-6215(98)00063-9

  日期：1998.3

  By intermolecular conjugate addition a number of derivatives were obtained in which various carbohydrates ether-linked to β-hydroxy butyric acid represent the central structural elements. Their structures were assigned and a rationalisation for the regio- and stereoselective results proposed.

  通过分子间共轭物加成，获得了许多衍生物，其中以醚键连接至β-羟基丁酸的各种碳水化合物代表中心结构元素。分配了它们的结构，并提出了对区域和立体选择结果的合理化建议。

表征谱图