methyl 2,3-di-O-trimethylsilyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 473711-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-trimethylsilyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-trimethylsilyloxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 473711-72-7
• 化学式: C₂₀H₃₄O₆Si₂
• 分子量: 426.657
• InChiKey: FDCVGVOCLNEJST-FFDFYAMSSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-di-O-trimethylsilyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2-O-benzoyl-4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  TMSOTf 催化的甲硅烷基化：简化的区域选择性一锅保护和碳水化合物的乙酰化

  摘要：

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101267
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-deoxy-2-N-trichloroacetamido-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 生成 methyl 2,3-di-O-trimethylsilyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  TMSOTf 催化的甲硅烷基化：简化的区域选择性一锅保护和碳水化合物的乙酰化

  摘要：

  已经开发出一种高效的 TMSOTf 催化的 HMDS 糖基硅烷化，它可以很容易地以一锅法与后续反应相结合。其在简化区域选择性一锅法保护和非酶乙酰化方面的应用证明了其有用性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101267

文献信息

• A 3,4-<i>trans</i>-Fused Cyclic Protecting Group Facilitates α-Selective Catalytic Synthesis of 2-Deoxyglycosides
  作者：Edward I. Balmond、David Benito-Alifonso、Diane M. Coe、Roger W. Alder、Eoghan M. McGarrigle、M. Carmen Galan

  DOI：10.1002/anie.201403543

  日期：2014.7.28

  disaccharides or glycoconjugates with high α‐selectivity and yields (77–97 %) using a trans‐fused cyclic 3,4‐O‐disiloxane protecting group and TsOH⋅H2O (1 mol %) as a catalyst. Control of the anomeric selectivity arises from conformational locking of the intermediate oxacarbenium cation. Glucals outperform rhamnals because the C6 side‐chain conformation augments the selectivity.

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。
• Development of a Novel Method for Trimethylsilylation of Saccharides­
  作者：Jyun-Siao Chen、Yi-Fan Ke、Heng-Yan Lin、Shun-Yuan Luo、Wesley Lin、Wei-Chung Yen、Hsin-Ru Wu

  DOI：10.1055/s-0040-1705990

  日期：2021.6

  The trimethylsilyl (TMS) group is widely used in carbo­hydrate synthesis, although this protecting group is unstable and its post-synthetic purification challenging. The successful trimethylsilyl­ation of carbohydrates mediated by recyclable and efficient acidic catalyst PTA/HMDS and the novel reagent, TMSOAc (TEA/TMSOAc), under alkaline condition is reported. The advantages of these methods are that

  三甲基甲硅烷基（TMS）基团被广泛用于碳水化合物的合成中，尽管该保护基团不稳定并且其合成后的纯化具有挑战性。据报道，在碱性条件下，可循环利用的高效酸性催化剂PTA / HMDS和新型试剂TMSOAc（TEA / TMSOAc）介导了碳水化合物的成功三甲基甲硅烷基化。这些方法的优点是，反应无需进行柱色谱纯化即可以良好的收率很好地进行。
• α-Selective Organocatalytic Synthesis of 2-Deoxygalactosides
  作者：Edward I. Balmond、Diane M. Coe、M. Carmen Galan、Eoghan M. McGarrigle

  DOI：10.1002/anie.201204505

  日期：2012.9.3

  Alpha rules: A thiourea acts as an efficient organocatalyst for the glycosylation of protected galactals to form oligosaccharides containing a 2-deoxymonosaccharide moiety. The reaction is highly stereoselective for α-linkages and proceeds by way of a syn-addition mechanism.
• Synthesis of Biologically Potentα1→2-Linked Disaccharide Derivatives via Regioselective One-Pot Protection-Glycosylation
  作者：Cheng-Chung Wang、Jinq-Chyi Lee、Shun-Yuan Luo、Hsin-Fang Fan、Chin-Ling Pai、Wei-Chieh Yang、Lung-Dai Lu、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/1521-3773(20020703)41:13<2360::aid-anie2360>3.0.co;2-r

  日期：2002.7.3