methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside | 50272-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-α-D-glucopyranoside；methyl 2-O-benzyl-3-deoxy-α-D-glucoside；(2R,3S,5R,6S)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxy-5-phenylmethoxyoxan-3-ol
• CAS: 50272-15-6
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: FWZBRKBNYNATFZ-DGAVXFQQSA-N

物化性质

• 熔点：
  101.0-102.0 °C
• 沸点：
  428.3±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  68.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以83%的产率得到methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-6-iodo-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  合成含有肝素五糖的3-脱氧-L-艾杜糖醛酸，以探测抗凝血酶III结合序列的构象。

  摘要：

  我们在这项工作中报告了肝素的五糖活性位点的紧密类似物的完全合成，其中L-艾杜糖醛酸残基已在第三个位置脱氧。1H NMR研究表明，如预期的那样，这种修饰导致构象平衡向1C4转移（对构象平衡的贡献从37％上升至65％），并且对抗凝血酶III的亲和力大大降低（Kd 0.154 microM与0.050 microM）。

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(98)00127-8
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 methyl 2-O-benzyl-3,6-dideoxy-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  新颖，方便的方法来合成2,6-二脱氧吡喃糖，3,6-二脱氧吡喃糖和3,6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物

  摘要：

  甲基4,6-区域选择性脱氧的新方法ø -亚苄基-2,3-二- ö -tosyl-α-d-D-吡喃葡萄糖苷，其为2,6- dideoxypyranoses，3,6- dideoxypyranoses的合成应用，并且报道了3，6-二脱氧吡喃糖的叠氮基（氨基）类似物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01402-2

文献信息

• Stereoelectronic Factors in the Stereoselective Epoxidation of Glycals and 4-Deoxypentenosides
  作者：Laura Alberch、Gang Cheng、Seung-Kee Seo、Xuehua Li、Fabien P. Boulineau、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo102382r

  日期：2011.4.15

  stereoselectivity upon epoxidation with dimethyldioxirane (DMDO). In most cases, the glycals and their corresponding 4-DP isosteres share the same facioselectivity, implying that the pyran substituents are largely responsible for the stereodirecting effect. Fully substituted dihydropyrans are subject to a “majority rule”, in which the epoxidation is directed toward the face opposite to two of the three groups. Removing

  糖醛和 4-脱氧戊烯苷 (4-DP) 是具有相似结构和反应性特征的不饱和吡喃糖苷，在与二甲基二环氧乙烷 (DMDO) 环氧化时可以表现出高度的立体选择性。在大多数情况下，糖类及其相应的 4-DP 等排体具有相同的表面选择性，这意味着吡喃取代基在很大程度上负责立体定向效应。完全取代的二氢吡喃遵循“多数规则”，其中环氧化作用指向三个基团中的两个相反的表面。去除一个取代基对环氧化结果有不同的影响，这取决于它的位置以及其余两个基团的相对立体化学。总的来说，我们观察到糖醛和 4-DP 的表面选择性的最大损失是由 C3 氧的去除引起的，紧接着是 C5/异头取代基，至少是 C4/C2 氧。基于极化 π 前沿分子轨道 (PPFMO) 理论的 DFT 计算支持氧取代基在 4-DP 表面选择性中的立体电子作用，但在糖醛的情况下不太清楚。我们得出结论，4-DP 中的异头氧有助于表面选择性的立体电子偏向，而聚糖中的
• Synthesis of the JKLM-ring fragment of ciguatoxin
  作者：Takayuki Baba、Guobin Huang、Minoru Isobe

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00873-1

  日期：2003.8

  A stereoselective synthesis of the LM-ring fragment has been achieved starting from a sugar derivative. A stereoselective synthesis of the JKLM-ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex, and spiroketalization reaction.

  从糖衍生物开始已经实现了LM-环片段的立体选择性合成。JKLM环片段的立体选择性合成是通过两个部分之间的偶联实现的，包括异源共轭物加成，乙炔钴络合物介导的七元醚环形成以及螺酮缩合反应。
• Synthesis of the methyl α-glycosides of some isomalto-oligosaccharides specifically deoxygenated at position C-3
  作者：Eva Petráková、Cornelis P.J. Glaudemans

  DOI：10.1016/0008-6215(96)00005-5

  日期：1996.4

  Methyl alpha-isomaltoside and methyl alpha-isomaltotrioside specifically deoxygenated at position C-3 of various glucopyranosyl units were synthesized by condensation of either 1,6-di-O-acetyl-2,4-di-O-benzyl-3-deoxy-alpha,beta-D-ribo-hexopyranos e (7) or 1,6-di-O-acetyl-2,3,4-tri-O-benzyl-alpha,beta-D-glucopyranose [mediated by silver perchlorate and tin(IV) chloride] with suitably blocked derivatives

  通过缩合1,6-二-O-乙酰基-2,4-二-O-苄基-3-脱氧- α，β-D-核糖吡喃酮醚e（7）或1,6-二-O-乙酰基2,3,4-三-O-苄基-α，β-D-吡喃葡萄糖[由高氯酸银和锡（IV）氯化物]分别具有甲基α-D-吡喃葡萄糖苷，其3-脱氧类似物（6）或甲基3'-脱氧α-异麦芽糖苷（10）的适当嵌段的衍生物。
• Synthesis of JKLM Ring Fragment of Ciguatoxin via Acetylene-Cobalt Strategy
  作者：Minoru Isobe、Takayuki Baba

  DOI：10.1055/s-2003-37533

  日期：——

  A stereoselective synthesis of the JKLM ring fragment has been achieved through a coupling between two segments via heteroconjugate addition, seven-membered ether ring formation mediated by an acetylene cobalt complex and spiroketalization reaction.

  通过异共轭加成、乙炔钴络合物介导的七元醚环形成和螺酮化反应，两个片段之间的偶联实现了 JKLM 环片段的立体选择性合成。
• Total synthesis of actinobolin from d-glucose by way of the stereoselective three-component coupling reaction
  作者：Satoshi Imuta、Hiroki Tanimoto、Miho K. Momose、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tet.2006.04.079

  日期：2006.7

  The total synthesis of (−)-actinobolin 3, an antipode of the natural product, starting from d-glucose is described. A three-component coupling reaction of functionalized cyclohexenone (+)-6 derived from d-glucose by way of Ferrier's carbocyclization reaction, with vinyl cuprate and 2-alkoxypropanal 7 effectively constructed the carbon framework of 3 in a highly stereoselective manner. In an aldol process

  描述了从d-葡萄糖开始的天然产物的对映体（-）-actinobolin 3的总合成。通过Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖衍生的官能化环己烯酮（+）- 6的三组分偶联反应与铜酸乙烯酯和2-烷氧基丙醛7有效地以高度立体选择性的方式构建了3的碳骨架。在三组分偶联反应的羟醛过程中，通过选择2-羟基丙醛中羟基官能团的保护基团和反应溶剂，实现了立体化学控制（螯合和Felkin–Anh条件）。天然对映体（+）-肌动蛋白1的形式合成从d-葡萄糖开始，也完成了。