methyl 2,3-bis-O-(4-methoxybenzyl)-4,6-O-phenylmethylene-α-D-glucopyranoside | 199918-03-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-bis-O-(4-methoxybenzyl)-4,6-O-phenylmethylene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-(p-methoxybenzyl)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-(4-methoxy)benzyl-α-D-glucopyranoside
• CAS: 199918-03-1
• 化学式: C₃₀H₃₄O₈
• 分子量: 522.595
• InChiKey: SDKOYCMZKNAODV-APTUCROKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.66
• 重原子数：
  38.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  73.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-bis-O-(4-methoxybenzyl)-4,6-O-phenylmethylene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 potassium tert-butylate 、 碘 、 sodium methylate 、 mercury(II) trifluoroacetate 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 溶剂黄146 、 甲基磺酰氯 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.25h， 生成 (1R,2S,5S,6S)-5,6-di-(4-methoxybenzyl)oxy-2-(tetrahydropyran-2-yl)oxy-cyclohex-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖手性和立体选择性全合成新型免疫抑制剂FR65814

  摘要：

  描述了免疫抑制倍半萜FR65814 1的手性合成。使用Ferrier的碳环化反应，由D-葡萄糖以旋光形式制备1中的环己烷环，并通过手性转移通过环己烯醇衍生物的Claisen重排立体选择性地引入1中的碳侧链，然后进行Pd催化斯蒂尔耦合。双环氧功能是通过硫叶立德化学和钒催化的高烯丙基醇衍生物的环氧化立体选择性地构建的。第一次总合成完全证实了FR65814的拟议绝对结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00004-6
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苄醇 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 methyl 2,3-bis-O-(4-methoxybenzyl)-4,6-O-phenylmethylene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  稳定的苄基（1-乙炔基环己基）碳酸酯通过[Au] / [Ag]催化系统的协同作用保护羟基部分

  摘要：

  寡糖和糖苷的化学合成要求利用许多保护基团，这些保护基团可以安装或脱保护，而不会影响存在的其他官能团。苄醚通常用于聚糖的合成，因为它们可以在中性条件下进行氢解。但是，苄基醚的安装通常是在强碱性条件下使用苄基卤化物进行的。很多时候，强碱性条件会对某些其他敏感功能（例如酯）有害。后来引入的试剂，例如三氯乙亚氨酸苄基酯和BnOTf都不易保存，因此，非常需要一种新方法。从[Au] / [Ag]催化的糖苷反应中得到提示，我们确定了一种方法，该方法能够保护羟基为苄基，p-甲氧基苄基或萘甲基甲醚，使用容易获得且稳定的碳酸盐试剂。使用催化量的亚磷酸金和三氟甲磺酸银成功地对许多糖类衍生的醇进行了苄基化反应。此外，该协议适用于轻松保护薄荷醇，胆固醇，丝氨酸，二糖OH和呋喃糖基衍生的醇。在新确定的方案中，经常使用的烯烃和苯甲酸酯以及亚苄基，甲硅烷基，Troc和Fmoc保护基不会受到影响。证明了区域选择性保护和一锅安装的苄基和对甲氧基苄基醚。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b00016

文献信息

• A mild and efficient method for the selective cleavage of primary p-methoxybenzyl protecting group of saccharides by Co2(CO)8–Me2PhSiH–CO system
  作者：Peng-zhan Qian、Wang Yao、Lu-bai Huang、Xiang-bao Meng、Zhong-jun Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2015.07.051

  日期：2015.9

  A mild and efficient method to selectively cleave p-methoxybenzyl (PMB) ether with a catalytic amount of Co2(CO)8, hydrosilane and CO (1 atm) is presented. The cleavage reaction shows regioselectivity to primary O-PMB of a variety of permethoxybenzylated saccharides and chemoselectivity to O-Bn, sulfur-containing group and common ester protecting groups.

  提出了一种温和有效的方法，用催化量的Co 2（CO）8，氢硅烷和CO（1 atm）选择性裂解对甲氧基苄基（PMB）醚。裂解反应显示出各种过甲氧基苄基化的糖对伯O- PMB的区域选择性和对O - Bn ，含硫基团和常见的酯保护基的化学选择性。
• Substituted benzyl ethers as radical stable protecting groups
  作者：Louis J. Liotta、Kendra L. Dombi、Sheryl A. Kelley、Sonia Targontsidis、Amy M. Morin

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10096-x

  日期：1997.11

  Sixteen substituted benzyl ethers were studied for their potential to serve as hydroxyl protecting groups with the ability to withstand radical brominating conditions using N-bromosuccinimide during the conversion of benzylidene 2 into bromobenzoate 3.

  对十六种取代的苄基醚进行了研究，它们有潜力充当羟基保护基，并能够在将亚苄基2转化为溴苯甲酸酯3的过程中使用N-溴琥珀酰亚胺来承受自由基溴化条件。
• Elucidation of Substantial Differences in Ring-Opening Polymerization Outcomes from Subtle Variation of Glucose Carbonate-Based Monomer Substitution Patterns and Substituent Types
  作者：Yidan Shen、Mingwan Leng、Yunchong Yang、Senthil Kumar Boopathi、Guorong Sun、Karen L. Wooley

  DOI：10.1021/jacs.3c03339

  日期：2023.7.19

  groups were investigated in terms of thermal stability and glass transition temperature (Tg). A two-stage thermal decomposition was observed when tert-butyloxycarbonyl (BOC) groups were employed as protecting side chains, while all other polycarbonates presented high thermal stabilities with a single-stage thermal degradation. Tg was greatly affected by side-chain bulkiness, with values ranging from 39

  人们发现五元双环葡萄糖碳酸酯单体上的取代基极大地影响开环聚合（ROP）过程中的反应性和区域选择性，这与之前对类似系统的研究形成了显着且有趣的对比，同时也对所得聚碳酸酯的热性能。探讨了一系列具有 4,6-醚、-碳酸酯或-磺酰基氨基甲酸酯保护基团的五种五元双环 2,3-葡萄糖-碳酸酯单体在三种不同有机碱催化剂的催化下的聚合行为。无论采用何种有机碱催化剂，区域规整的聚碳酸酯都是通过带有醚取代基的单体的ROP获得的，而由带有碳酸酯保护基团的单体衍生的聚合物的主链连接性发生了转羰基化反应，导致不规则的主链连接性和宽的摩尔质量分布。磺酰氨基甲酸酯保护的单体无法进行有机碱催化的 ROP，可能是由于氨基甲酸酯官能团中质子的酸性所致。研究了具有醚和碳酸酯侧基的聚碳酸酯的热稳定性和玻璃化转变温度（ T g ）的热行为。当采用叔丁氧基羰基（BOC）基团作为保护侧链时，观察到两阶段热分解，而所有其他聚碳酸酯通过单阶段热降解表现出高热稳定性。
• Sequential removal of the benzyl-type protecting groups PMB and NAP by oxidative cleavage using CAN and DDQ
  作者：Joseph A Wright、Jinquan Yu、Jonathan B Spencer

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00563-9

  日期：2001.6

  The selective cleavage of the PMB (4-methoxybenzyl) group in the presence of the NAP (2-naphthylmethyl) group was achieved using CAN with a range of mono-saccharides. The NAP group can then be removed selectively in the presence of a benzyl group using DDQ. This provides a strategy for sequential deprotection of hydroxyl groups. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of a photoaffinity analogue of phosphatidylinositol 3,4-bisphosphate, an effector in the phosphoinositide 3-kinase signaling pathway
  作者：Oliver Thum、Jian Chen、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02117-x

  日期：1996.12

  A Ferrier rearrangement strategy starting from alpha-D-glucose gave a protected inositol, which after coupling to a chiral diacylglycerol phosphoramidite, provided a tritium-labeled, benzophenone-containing derivative of P-1-(O-aminopropyl) linked dipalmitoyl PtdIns(3,4)P-2. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd