methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-alpha-D-galactopyranoside；(2R,3S,4S,5R,6S)-6-methoxy-4,5-bis(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• 化学式: C₂₈H₃₂O₆
• 分子量: 464.558
• InChiKey: ZNKMCQRFDSVZAX-JYIVOWJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 molecular sieve 、 dicyclohexano-18-crown-6 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-4-cyano-4-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  环状糖中仲碳处的立体特异性碳-碳键形成

  摘要：

  摘要利用苄基化六吡喃糖苷1和2的C-4上一个极好的离去基三氟甲磺酸酯，研究了碳在糖中的引入。通过使用相转移试剂，使用一碳源氰化物离子制备置换产物3和4。用丙二酸酯离子直接置换也很成功，并产生了相应的产物5和6。注意到5和6在化学上的显着差异是在中性条件下，半乳异构体5在失去O-6苄基的情况下重排为1,6酸酐7。给出了5和6稳定性差异的合理化说明。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(94)84247-7
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Studies of the stereoselective reduction of ketosugar (hexosulose)

  摘要：

  The results from the studies of the stereoselective reduction of ketosugar (hexosulose) were reported, Combining Our results and those reported in the literature, we summarize the factors in controlling the stereoselective reduction of ketosugars, These findings are valuable in the synthesis of various carbohydrate derivatives. (C) 2001 Published by Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01472-1
• 作为试剂：
  描述：

  L-fucal 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲酸 、 乙酸乙烯酯 、 氯磺酰异氰酸酯 、 Ph₃PAuNTf₂ 、 methyl 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-galactopyranoside 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 119.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  糖基化反应中的3-氨基脱氧吡喃糖：寡糖中面向多样性的合成和组装

  摘要：

  已开发出一种简洁，面向多样性的方法，可从简单糖中合成天然存在的3-氨基和3-硝基2,3,6-三苯氧基吡喃糖衍生物及其类似物。此外，我们研究了各种3-氨基糖基供体的合成及其在糖基化反应中的应用。这些研究导致使用邻炔基苯甲酸酯供体成功合成了包含四种不同的3-氨基糖组分的四糖。

  DOI：

  10.1002/anie.201700178

文献信息

• .alpha.-glucosidase inhibitors
  申请人：Merrell Dow Pharmaceuticals Inc.

  公开号：US05097023A1

  公开（公告）日：1992-03-17

  This invention relates to novel N-glycosyl derivatives of 1,4-dideoxy-1,4-imino-D-arabinitol, to the chemical processes for their preparation, to their .alpha.-glucosidase inhibiting properties, and to their end-use application in the treatment of diabetes, obesity and those diseases associated with retroviruses, particularly the HIV virus reported to be the causative of the acquired immune deficiency syndrome (AIDS).

  这项发明涉及1,4-二脱氧-1,4-亚胺-D-阿拉伯糖醇的新型N-糖基衍生物，涉及它们的化学制备过程，它们的α-葡萄糖苷酶抑制特性，以及它们在治疗糖尿病、肥胖症以及与逆转录病毒相关的疾病，特别是据报道导致获得性免疫缺陷综合症（艾滋病）的人类免疫缺陷病毒（HIV）的应用。
• Amidine pseudodisaccharides
  作者：Spencer Knapp、Yun H. Choe、Eileen Reilly

  DOI：10.1016/0040-4039(93)88054-m

  日期：1993.7

  The synthesis of several aminoglucopyranose-based amidine pseudodisaccharides is described. They may serve as glycosidase inhibitors by virtue of structural similarities to both the reducing and non-reducing pyranose units involved in glycolysis.

  描述了几种基于氨基吡喃葡萄糖的am假二糖的合成。由于与糖酵解中涉及的还原和非还原吡喃糖单元的结构相似，它们可以用作糖苷酶抑制剂。
• Interrupted Pummerer Reaction in Latent‐Active Glycosylation: Glycosyl Donors with a Recyclable and Regenerative Leaving Group
  作者：Penghua Shu、Xiong Xiao、Yueqi Zhao、Yang Xu、Wang Yao、Jinyi Tao、Hao Wang、Guangmin Yao、Zimin Lu、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1002/anie.201507861

  日期：2015.11.23

  Latent O‐glycosides, 2‐(2‐propylthiol)benzyl (PTB) glycosides, were converted into the corresponding active glycosyl donors, 2‐(2‐propylsulfinyl)benzyl (PSB) glycosides, by a simple and efficient oxidation. Treatment of the PSB donor and various acceptors with triflic anhydride provided the desired glycosides in good to excellent yields. The leaving group, which was activated by an interrupted Pummerer

  通过简单而有效的氧化，将潜在的O-糖苷2-（2-丙基硫醇）苄基（PTB）糖苷转化为相应的活性糖基供体2-（2-丙基亚磺酰基）苄基（PSB）糖苷。用三氟甲磺酸酐处理PSB供体和各种受体可提供所需糖苷，收率良好至极佳。可以通过Pummerer反应中断而激活的离去基团可以循环（PSB-OH）并再生为前体（PTB-OH）。用这种新开发的方法，以收敛的[3 + 1]方式有效地合成了天然的保护肝脏的糖苷，莱诺糖苷F。本发明的总合成也导致该苯乙酮类糖苷的结构改变。
• A “Traceless” Directing Group Enables Catalytic S_<i>N</i>2 Glycosylation toward 1,2-<i>cis</i>-Glycopyranosides
  作者：Xu Ma、Zhitong Zheng、Yue Fu、Xijun Zhu、Peng Liu、Liming Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04584

  日期：2021.8.11

  Generally applicable and stereoselective formation of 1,2-cis-glycopyranosidic linkage remains a long sought after yet unmet goal in carbohydrate chemistry. This work advances a strategy to this challenge via stereoinversion at the anomeric position of 1,2-trans glycosyl ester donors. This SN2 glycosylation is enabled under gold catalysis by an oxazole-based directing group optimally tethered to a

  1,2-顺式-吡喃糖苷键的普遍适用和立体选择性形成仍然是碳水化合物化学中长期追求但尚未实现的目标。这项工作通过在 1,2-反式糖基酯供体的异头位置上的立体倒置推进了应对这一挑战的策略。这种 S N 2 糖基化是在金催化下通过以恶唑为基础的导向基团实现的，该导向基团最佳地束缚在离去基团上，并在温和的催化条件下以大多数优异的产率和良好的选择性实现。该策略也适用于寡糖的合成。
• One-Pot Relay Glycosylation
  作者：Xiong Xiao、Jing Zeng、Jing Fang、Jiuchang Sun、Ting Li、Zejin Song、Lei Cai、Qian Wan

  DOI：10.1021/jacs.0c00447

  日期：2020.3.25

  A novel one-pot relay glycosylation has been established. The protocol is characterized by the construction of two glycosidic bonds with only one equivalent of triflic anhydride. This method capitalizes on the in situ generated cyclic-thiosulfonium ion as the relay activator, which directly activates the newly formed thioglycoside in one-pot. A wide range of substrates are well-accommodated to furnish

  已经建立了一种新型的一锅接力糖基化。该协议的特点是仅用一当量的三氟甲磺酸酐构建两个糖苷键。该方法利用原位生成的环硫锍离子作为中继激活剂，直接在一锅法中激活新形成的硫糖苷。广泛的底物适用于提供线性和支化寡糖。该方法的合成效用和优势已通过快速获得天然存在的苯乙酮糖苷 kankanoside F 和树脂糖苷 merremoside D 得到证明。