甲基4,6-O-[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-2,3-二-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 | 94902-60-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 甲基4,6-O-[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-2,3-二-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3-DI-O-benzyl-4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-A-D-glucopyranoside；(4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-(4-methoxyphenyl)-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• CAS: 94902-60-0
• 化学式: C₂₉H₃₂O₇
• 分子量: 492.569
• InChiKey: DHAREFMCLBQPOA-ICHYBAGLSA-N

物化性质

• 沸点：
  612.6±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4,6-O-[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-2,3-二-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 草酰氯 、 mercury(II) diacetate 、 三乙酰氧基硼氢化钠 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 sodium chloride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 1-O-acetyl-3,4-bis-O-benzyl-5-O-[(4-methoxyphenyl)methyl]-D-myo-inositol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of l-α-phosphatidyl-d-myo-inositol 5-phosphate and l-α-phosphatidyl-d-myo-inositol 3,5-bisphosphate

  摘要：

  Two new 5-phosphorylated phosphatidylinositols have been synthesized from methyl alpha-D-glucopyranoside as the chiral precursor. These new PtdInsP(n)s have been recently detected in mammalian cells. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00737-0
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛二甲缩醛 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 mineral oil 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 甲基4,6-O-[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-2,3-二-O-(苯基甲基)-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  分子内频哪醇偶联全合成缓根糖甲基苷

  摘要：

  一种用于合成缓生根糖（一种独特的碳环单糖）的有效途径，因为它的甲基糖苷已被开发出来。通过酮醛中间体的关键分子内频哪醇偶联构建了不寻常的缓根糖 6 元碳环的形成。前体很容易从已知的适当保护的d-葡萄糖通过链延长和 Sharpless 不对称二羟基化得到。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2022.154060

文献信息

• Acetal-bond Cleavage of 4,6-O-Alkylidenehexopyranosides by Diisobutylaluminium Hydride and by Lithium Triethylborohydride-TiCl₄
  作者：Tetsuhiro Mikami、Hiroyuki Asano、Oyo Mitsunobu

  DOI：10.1246/cl.1987.2033

  日期：1987.10.5

  Regioselective acetal-bond cleavage of 4,6-O-benzylidene-and 4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-α-d-altropyranosides by DIBAL or Li(C2H5)3BH–TiCl4 is described. The sense of regioselectivity could be controlled by suitable choice of the protecting group of hydroxyl function at C-3. Reduction of 4,6-O-alkylideneglucopyranosides by DIBAL is also examined.

  描述了使用DIBAL或Li(C2H5)3BH–TiCl4对4,6-O-苄叉-和4,6-O-(4-甲氧基苄叉)-α-d-altropyranosides进行区域选择性的醚键断裂。区域选择性的方向可以通过合适选择C-3羟基功能的保护基团来控制。还研究了使用DIBAL对4,6-O-烷基叉葡萄糖吡喃糖的还原。
• Temperature-Controlled Regioselectivity in the Reductive Cleavage of <i>p</i>-Methoxybenzylidene Acetals
  作者：Jesús M. Hernández-Torres、Jihane Achkar、Alexander Wei

  DOI：10.1021/jo048999m

  日期：2004.10.1

  functional groups, including allyl and enol ethers. The presence of water does not interfere with reductive ring opening and may contribute toward in situ generation of H+ as a catalyst for 6-O-PMB ether formation. Reductive cleavage under rigorously aprotic conditions is greatly decelerated, and yields only the 4-O-PMB ether. The temperature-dependent reductive cleavage of the 4,6-acetal can be described in

  可以通过调节反应温度和试剂浓度来调节吡咯型4，6-对-甲氧基亚苄基乙缩醛与BH 3 / Bu 2 BOTf在THF中的区域选择性开环。在0还原裂解℃下导致的专属形成4- ø - p甲氧基苄基（PMB）醚，而反应在-78℃下产生的6- ö -PMB醚以高收率。观察到后一种条件与包括烯丙基醚和烯醇醚在内的各种酸敏感性官能团相容。水的存在不会干扰还原性开环，并且可能有助于原位生成H +作为6- O的催化剂-PMB醚的形成。在严格非质子条件下的还原裂解被大大减速，并且仅产生4- O- PMB醚。4,6-乙缩醛的温度依赖性还原裂解可通过动力学与热力学控制来描述：在较高温度下，更易接近的O-6的路易斯酸配位是有利的，而更碱性但空间受限的质子化O-4在低温下占主导地位。
• Johansson, Rolf; Samuelsson, Bertil, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 2371 - 2374
  作者：Johansson, Rolf、Samuelsson, Bertil

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of l-α-phosphatidyl-d-myo-inositol 5-phosphate and l-α-phosphatidyl-d-myo-inositol 3,5-bisphosphate
  作者：Jirong Peng、Glenn D. Prestwich

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00737-0

  日期：1998.6

  Two new 5-phosphorylated phosphatidylinositols have been synthesized from methyl alpha-D-glucopyranoside as the chiral precursor. These new PtdInsP(n)s have been recently detected in mammalian cells. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total synthesis of the methyl glycoside of bradyrhizose via intramolecular pinacol coupling
  作者：Yoshitaka Matsushima、Yutaro Ito、Hiroyuki Konno

  DOI：10.1016/j.tetlet.2022.154060

  日期：2022.9

  An efficient route for synthesizing bradyrhizose, a unique carbocyclic monosaccharide, as its methyl glycoside has been developed. The formation of the unusual 6-membered carbocyclic ring of bradyrhizose is constructed via the key intramolecular pinacol coupling of the keto aldehyde intermediate. The precursor was easily derived from the known appropriately protected d-glucose via chain elongation

  一种用于合成缓生根糖（一种独特的碳环单糖）的有效途径，因为它的甲基糖苷已被开发出来。通过酮醛中间体的关键分子内频哪醇偶联构建了不寻常的缓根糖 6 元碳环的形成。前体很容易从已知的适当保护的d-葡萄糖通过链延长和 Sharpless 不对称二羟基化得到。