methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside | 79549-74-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside
• 英文别名: methyl-4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 79549-74-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-LEZGYBIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside 在 钯 氢气 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 methyl 2,3-di-O-benzoyl-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Mori, Masami; Tejima, Setsuzo; Niwa, Toshimitsu, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1986, vol. 34, # 10, p. 4037 - 4044

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 sodium hydride 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Amino alcohol and amino sugar synthesis by benzoylcarbamate cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00309a013

文献信息

• Stereoselective synthesis of (−)-α-multistriatin from <scp>D</scp>-glucose
  作者：Phaik-Eng Sum、Larry Weiler

  DOI：10.1139/v82-050

  日期：1982.2.1

  D-Glucose was converted into (−)-α-multistriatin, the aggregation pheromone of the European elm bark beetle, via a highly stereoselective eighteen-step route.

  D-葡萄糖通过高度立体选择性的十八步路线转化为 (-)-α-multistriatin，这是欧洲榆树皮甲虫的聚集信息素。
• Branched-chain Sugars. XXII. Synthesis of Benzyl 2,3-Di-<i>O</i>-benzyl- and 2,3-<i>O</i>-Methylene-β-L-<i>threo</i>-pentopyranosid-4-uloses, and the Corresponding 6-Deoxy-α-D-<i>xylo</i>-hexopyranosid-4-uloses
  作者：Masafumi Matsuzawa、Kazusuke Kubo、Hisashi Kodama、Masuo Funabashi、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.54.2169

  日期：1981.7

  The title compounds were synthesized from L-arabinose and D-glucose as intermediates to a few naturally occuring branched-chain sugars. Oxidation conditions of precursors to the corresponding 4-uloses were examined.

  标题化合物由作为中间体的 L-阿拉伯糖和 D-葡萄糖合成为一些天然存在的支链糖。检查了相应的 4-uloses 前体的氧化条件。
• A novel approach to carbohydrate clusters: the regioselective synthesis of non-glycosidically linked oligosaccharides
  作者：Hassan Namazi、T. Bruce Grindley

  DOI：10.1139/v97-118

  日期：1997.7.1

  the presence of tertiary amines at room temperature to give symmetrical non-glycosidically linked disaccharides with excellent regioselectivity and in excellent yield. The regioselectivity obtained was the same as that previously found in acylation reactions of the same substrates. In one case, a symmetric non-glycosidically linked diasaccharide was also obtained in excellent yield. For methyl 4,6-O-

  在室温下，在叔胺的存在下，衍生自许多不同碳水化合物的二烷基亚锡苯缩醛与二酰氯和二磺酰氯反应，得到具有优异区域选择性的对称非糖苷连接的二糖并以优异的产量。获得的区域选择性与先前在相同底物的酰化反应中发现的相同。在一种情况下，还以极好的收率获得了对称的非糖苷连接的双糖。对于甲基 4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷，通过改变反应化学计量并在 80°C 下进行反应，以 50% 的产率获得了 16 元环大环四内酯。关键词：碳水化合物，簇，非糖苷连接的寡糖，二糖，
• The regioselective synthesis of non-glycosidically linked oligosaccharides
  作者：T.Bruce Grindley、Hassan Namazi

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02360-7

  日期：1996.2

  disulfonyl chlorides in the presence of tertiary amines to give symmetrical non-glycosidically linked disaccharides with excellent regioselectivity and in excellent yield. The regioselectivity obtained was the same as that previously found in acylation reactions of the same substrates. In one case, a symmetric non-glycosidically linked trisaccharide was also obtained in excellent yield.

  在叔胺的存在下，将衍生自许多不同碳水化合物的二烷基亚锡缩醛与二酰氯和二磺酰氯反应，以对称的非糖苷键连接的二糖，具有极佳的区域选择性和极佳的收率。获得的区域选择性与先前在相同底物的酰化反应中发现的区域选择性相同。在一种情况下，还以优异的产率获得了对称的非糖苷连接的三糖。
• Glycosylidene Carbenes. Part 15. Synthesis of disaccharides from allopyranose-derived vicinal 1,2-diols. Evidence for the protonation by a H-bonded hydroxy group in the ?-plane of the intermediate carbene, followed by attack on the oxycarbenium ion in the ?-plane
  作者：Pulla Reddy Muddasani、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19940770133

  日期：1994.2.9

  direction of carbene approach/proton transfer by H-bonded OH groups, and the stereoelectronic control of both the proton transfer to the alkoxy-alkyl carbene (in the σ-plane) and the combination of the thereby formed ions (π-plane of the oxycarbenium ion). Glycosidation of 9 by the diazirine 1 or the trichloroacetimidate 2 proceeded in good yields (75–94%) and with high regioselectivity. Glycosidation of 9

  的α-D-同种异体二醇9具有分子内氢键（HOC（3）OC（1））在溶液中和在固体状态（图2）。在溶液中，它以互变异​​构体9a和9b的混合物形式存在（图3），它们具有分叉的H键，将HOC（2）与OC（1）和OC（3）连接。另外，9a具有与固态相同的分子内H键，而9b的特征在于HOC（3）和OC（4）之间的分子内H键。在溶液中，β-D-端基异构体12也是互变异构体12a和可能是二聚体的混合物。9和12中的H键它们的IR和1 H-NMR光谱以及与3–8、10和11的比较证明了这一点。根据单个OH基的酸度/亲核性的相对程度（由H键决定），讨论了重氮基1或三氯乙酰亚胺酸酯2对9和12的糖苷化的预期区域选择性。其他因素决定糖苷化的区域选择性为1是通过H键合的OH基团进行卡宾接近/质子转移的方向，以及对质子转移至烷氧基烷基卡宾（在σ平面中）以及由此形成的离子的组合（π平面）的立体电子控制氧碳鎓离子）。