3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol | 279684-76-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol
• 英文别名: (2R,3R,4S)-3,4-bis(tert-butyldimethylsiloxy)-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran；tert-butyl-[[(2R,3R,4S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-methyl-3,4-dihydro-2H-pyran-4-yl]oxy]-dimethylsilane
• CAS: 279684-76-3
• 化学式: C₁₈H₃₈O₃Si₂
• 分子量: 358.669
• InChiKey: AWUUEOFMBNBQBH-OWCLPIDISA-N

物化性质

• 沸点：
  349.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol 在 六羰基钨 1-甲基吡咯烷 、 三乙烯二胺 、 4-二甲氨基吡啶 、 氟化铵 、 四丁基氟化铵 、 氢溴酸 、 sodium methylate 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 洋地黄毒苷
  参考文献：
  名称：

  Convergent Synthesis of Digitoxin: Stereoselective Synthesis and Glycosylation of the Digoxin Trisaccharide Glycal This research was supported by the U.S. National Institutes of Health (CA-59703). F.E.M. also thanks Novartis Pharmaceuticals for unrestricted additional funding (Grant Program for the Support of Academic Research in Synthetic Organic Chemistry).

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3653::aid-anie3653>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-(trimethylsilyl)hex-4-en-1-yn-3-ol 在 咪唑 、 titanium(IV) isopropylate 、 六羰基钨 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3,4-bis-(tert-butyldimethylsilyl)-1,5-anhydro-2,6-dideoxy-D-ribo-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  由催化炔醇环异构化产生的 6-脱氧-1,2-糖基的立体选择性糖基化

  摘要：

  在叔胺（三乙胺或 DABCO）和高度官能化的末端炔醇存在下，0.25 当量的 W(CO)6 的光解催化单步、高产率环异构化为内环烯醇醚。这种转化对于 5-羟基-1-己炔的每个非对映异构 3,4-双甲硅烷基醚是通用的，导致 6-脱氧-1,2-乙二醇的每个异构体的对映选择性和非对映选择性合成。每种糖基非对映异构体的立体选择性糖基化也已得到证明，并已应用于 d-洋地黄毒苷-β-4-d-洋地黄糖苷的制备。

  DOI：

  10.1021/ja994229u

文献信息

• α‐ and β‐Lipomycin: Total Syntheses by Sequential Stille Couplings and Assignment of the Absolute Configuration of All Stereogenic Centers
  作者：Max L. Hofferberth、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/anie.201402255

  日期：2014.7.7

  structures of α‐lipomycin and its aglycon β‐lipomycin except for the configurations of their side‐chain stereocenters. We synthesized all relevant β‐lipomycin candidates: the (12R,13S) isomer has the same specific rotational value as the natural product. By the same criterion the (12R,13S)‐configured D‐digitoxide is identical to α‐lipomycin. We double‐checked our assignments by degrading α‐ and β‐lipomycin

  40年前，光谱学，衍生化和降解显示了α-脂霉素及其糖苷配基β-脂霉素的结构，除了其侧链立体中心的构型。我们合成了所有相关的β-脂肪霉素候选物：（12 R，13 S）异构体具有与天然产物相同的比旋转值。用相同的准则（12 - [R，13小号）构型d - digitoxide是相同的α-lipomycin。我们通过将α-和β-lipomycin降解为二酯33和34并合成证明了它们的3D结构，仔细检查了我们的任务 。
• Fischer Carbene Catalysis of Alkynol Cycloisomerization:  Application to the Synthesis of the Altromycin B Disaccharide
  作者：BonSuk Koo、Frank E. McDonald

  DOI：10.1021/ol070435s

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] The tungsten-catalyzed cycloisomerization of alkynyl alcohols can be conducted without using photochemistry, using a stable tungsten Fischer carbene as the precatalyst for this transformation. A variety of alkynyl alcohols undergo cycloisomerization under these conditions to provide endocyclic enol ethers of five-, six-, and seven-membered ring sizes. The utility of this method is further

  [反应：见正文]使用稳定的费休钨卡宾烯作为该转化的预催化剂，可以在不使用光化学的情况下进行炔醇的钨催化的环异构化。在这些条件下，各种炔醇经历环异构化，以提供五元，六元和七元环大小的环内烯醇醚。该方法的实用性在阿霉素B的二糖亚结构的立体选择性合成中得到了进一步证明。
• Synthesis of Hexenuloses and a Library of Disaccharides Possessing 3-oxo-glycal Unit
  作者：Perali Ramu Sridhar、Intzar Ali、M V Kamala Lakshmi

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00663

  日期：2022.7.15

  An expeditious method for the synthesis of monosaccharides and disaccharides possessing 3-oxo-glycal units is revealed. Several monosaccharides and disaccharide-derived glycals are converted to the corresponding hexenuloses in three steps involving halo-alkoxylation, dehydrohalogenation, and ketalyzation reactions. A number of 3-oxo-glycals are synthesized to show the methodology’s importance and generality

  揭示了一种快速合成具有 3-氧代-糖单元的单糖和二糖的方法。几种单糖和二糖衍生的糖在三个步骤中转化为相应的己烯酮糖，包括卤代烷氧基化、脱卤化氢和酮基化反应。合成了许多 3-氧代-糖以显示该方法的重要性和普遍性。此外, 该协议成功地应用于合成一种稀有糖二糖供体单元, 作为报告的天然产物 versipelostatin 中三糖部分的一部分。
• Discovery of the tungsten carbonyl-catalyzed endo-selective alkynyl alcohol cycloisomerization reaction: applications to stereoselective syntheses of d-olivose, d-olivose disaccharide substructures of landomycin and mithramycin
  作者：Frank E McDonald、K.Subba Reddy

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00643-4

  日期：2001.1

  An account of the discovery of the tungsten carbonyl-catalyzed endo-selective cycloisomerization of alkynyl alcohols to dihydropyrans is described. The utility of this new chemical transformation involving tungsten vinylidene catalytic intermediates is demonstrated in stereoselective syntheses of disaccharide substructures 26-28 of the landomycin and mithramycin families of anticancer antibiotics. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Convergent Synthesis of Digitoxin: Stereoselective Synthesis and Glycosylation of the Digoxin Trisaccharide Glycal This research was supported by the U.S. National Institutes of Health (CA-59703). F.E.M. also thanks Novartis Pharmaceuticals for unrestricted additional funding (Grant Program for the Support of Academic Research in Synthetic Organic Chemistry).
  作者：Frank E. McDonald、K. Subba Reddy

  DOI：10.1002/1521-3773(20011001)40:19<3653::aid-anie3653>3.0.co;2-w

  日期：2001.10.1