methyl 2-deoxy-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-deoxy-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside；(2R,4aR,6S,8S,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: FHXCXDUEKHFWGP-ZUWCUPBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-deoxy-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium aluminium tetrahydride 、 偶氮二异丁腈 、 sodium hydride 、 barium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 methyl 2,6-dideoxy-3-O-methyl-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Expeditious synthesis of saponin P57, an appetite suppressant from Hoodia plants

  摘要：

  孕烷糖苷P57，一种来自Hoodia的食欲抑制成分，被迅速合成，其特点是从地高辛制备了苷元Hoodigogenin A，并通过糖基O-炔基苯甲酸酯作为供体来组装脱氧三糖。

  DOI：

  10.1039/c2cc34404a
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-deoxy-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  非肽缓激肽 B1 受体拮抗剂 Velutinol A 及其类似物、具有笼状部分的 seco-Pregnanes 的全合成

  摘要：

  我们在此描述了 velutinol A (1) 和结构相似的化合物 2-4 的合成，这些化合物具有高度氧化的 seco-pregnane 笼状结构。velutinol A (1, 15,16-se...

  DOI：

  10.1246/bcsj.20190048

文献信息

• Selective Generation of Free Radicals from Epoxides Using a Transition-Metal Radical. A Powerful New Tool for Organic Synthesis
  作者：T. V. RajanBabu、William A. Nugent

  DOI：10.1021/ja00082a021

  日期：1994.2

  halogens provides a route to functionalized cyclopentanes and other useful products. The radical initially formed from an epoxide can also be trapped by H-atom donors such as 1,4- cyclohexadiene or tert-butyl thiol, resulting in an overall reduction of the epoxide. In the absence of a H-atom donor or an olefin, this radical is trapped by Ti(", resulting in a fl-oxido-Ti organometallic species which undergoes

  双（环戊二烯基）氯化钛 (III) 通过初始 C-0 均裂与环氧化物反应。开口的区域化学由自由基的相对稳定性决定。根据反应伙伴的不同，这些自由基会发生分子内（己-5-烯基环化）或分子间加成到烯烃的过程。生成的自由基被第二当量的 Ti(II1) 有效清除，得到相应的 Ti(1V) 衍生物。用亲电试剂（如 H+ 或卤素）处理该中间体提供了获得官能化环戊烷和其他有用产品的途径。最初由环氧化物形成的自由基也可以被 H 原子供体如 1,4- 环己二烯或叔丁基硫醇捕获，导致环氧化物的整体还原。在没有氢原子供体或烯烃的情况下，环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两 环氧化物作为有机合成的构件的相当大的效用反映了它们的现成可用性和它们进行具有可预测立体化学的选择性亲核取代反应(eq la)的能力。相比之下，两
• Dual-Participation Protecting Group Solves the Anomeric Stereocontrol Problems in Glycosylation Reactions
  作者：Hui Liu、Thomas Hansen、Si-Yu Zhou、Guo-En Wen、Xu-Xue Liu、Qing-Ju Zhang、Jeroen D. C. Codée、Richard R. Schmidt、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03321

  日期：2019.11.1

  The 2,2-dimethyl-2-(ortho-nitrophenyl)acetyl (DMNPA) group permits, via robust neighboring group participation (NGP) or long distance participation (LDP) effects, the stereocontrolled 1,2-trans, 1,2-cis, as well as β-2,6-dideoxy glycosidic bond generation, while suppressing the undesired orthoester byproduct formation. The robust stereocontrol capability of the DMNPA is due to the dual-participation

  2,2-二甲基-2-（邻-硝基苯基）乙酰基（DMNPA）基团可通过强大的邻近基团参与（NGP）或长距离参与（LDP）效应实现立体控制的1,2-反式，1,2-顺式，以及β-2,6-二脱氧糖苷键的生成，同时抑制了不希望的原酸酯副产物的形成。DMNPA强大的立体控制能力归因于酯官能团和硝基的双重参与作用，这已通过对照反应和DFT计算得到证实，并通过X射线光谱法得到进一步证实。
• Synthesis of ribo-hexopyranoside- and altrose-based azacrown ethers and their application in an asymmetric Michael addition
  作者：Zsolt Rapi、Péter Bakó、György Keglevich、Áron Szöllősy、László Drahos、László Hegedűs

  DOI：10.1016/j.carres.2012.10.020

  日期：2013.1

  The synthesis of four new ribo-hexopyranoside-based chiral lariat ethers of monoaza-15-crown-5 type and two altropyranoside-based crown ethers were elaborated. Our syntheses utilized the regioselective ring opening of the oxiran moiety of the 2,3-anhydro sugars by nucleophilic reagents to afford the key intermediates. The reaction of methyl-2,3-anhydro-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside with ethanolamine

  合成了四种新的单氮杂15冠5型基于核糖-己吡喃糖苷的手性套索状醚和两种基于阿拉托吡喃糖苷的冠状醚。我们的合成通过亲核试剂利用了2,3-脱水糖的环氧乙烷部分的区域选择性开环，以提供关键的中间体。甲基-2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-D-甘露吡喃糖苷与乙醇胺的反应特别令人感兴趣，以提供3-取代的萘并吡喃糖苷。当在相转移催化条件下用作乙酰氨基丙二酸二乙酯向反式-β-硝基苯乙烯的迈克尔加成反应中的催化剂时，一种具有4-甲氧基苯基取代基的基于核糖-六吡喃糖苷的套索状醚诱导对映选择性为80％。
• Practical TEMPO-Mediated Oxidation of Alcohols using Different Polymer-Bound Co-Oxidants
  作者：Katrin Kloth、Marco Brünjes、Eike Kunst、Thomas Jöge、Florian Gallier、Alexander Adibekian、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/adsc.200505005

  日期：2005.8

  Hypochlorite and chlorite exchange resins are evaluated as co-oxidants or oxidants, respectively, for the oxidation of alcohols to the corresponding aldehydes, ketones or carboxylic acids. Polymer-bound hypochlorite can act as a co-oxidant in TEMPO-mediated oxidations of alcohols. The formation of aldehydes only works under weakly acidic conditions. However, the cheap hypochlorite exchange resin is

  次氯酸盐和亚氯酸盐交换树脂分别被评估为助氧化剂或氧化剂，用于将醇氧化为相应的醛，酮或羧酸。与聚合物结合的次氯酸盐可以在TEMPO介导的醇氧化中充当助氧化剂。醛的形成仅在弱酸性条件下起作用。但是，廉价的次氯酸盐交换树脂与使用离子固定的双乙酰氧基溴酸根离子相比，作为助氧化剂的效率较低。相反，在TEMPO存在下，亚氯酸盐交换树脂是用于从相应的伯醇制备羧酸的高效共氧化剂。已经证明，在这种情况下，对于两个氧化步骤，树脂还充当与聚合物结合的助氧化剂。收率通常是极好的，正如从天然产物合成中得到的例子所证明的那样，包括酸不稳定的糖苷。在大多数情况下，这种不含重金属的氧化反应的后处理量保持在最低水平。它通常包括过滤，然后除去溶剂。
• Methyl 3-0-benzyl-2,4,6-trideoxy-6-iodo-α-d--hexopyranoside, a chiral synthon for the synthesis of inhibitors of HMG-CoA reductase
  作者：John D. Prugh、Albert A. Deana

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86809-4

  日期：1982.1

  Methyl 3-0-benzyl-2,4,6-trideoxy-6-iodo-α-D--hexopyranoside was prepared from D-glucose and demonstrated to have potential utility as a chiral synthon for the elaboration of HMG-CoA reductase inhibitors.

  由D-葡萄糖制备甲基3-0-苄基-2,4,6-三苯氧基-6-碘-α-D-己吡喃糖苷，并证明其具有潜在的手性合成子，可用于制备HMG-CoA还原酶抑制剂。