methyl 6-deoxy-2,3-bis-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside | 56750-58-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-deoxy-2,3-bis-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranoside；methyl 6-deoxy-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；methyl 6-deoxy-2,3-O-dibenzyl-α-D-glucopyranoside；6-deoxy-2,3-di-O-benzyl-α-D-glucopyranoside；Methyl-2,3-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-glucopyranosid；(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-2-methyl-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-3-ol
• CAS: 56750-58-4
• 化学式: C₂₁H₂₆O₅
• 分子量: 358.434
• InChiKey: LMZPIJSGRUVEAM-GRARQNNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-deoxy-2,3-bis-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 palladium hydroxide - carbon 作用下， 以 乙醇 、 环己烯 为溶剂， 生成 methyl 2,3-di-O-benzoyl-6-deoxy-4-O-(p-tolylsulfonyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体定向标记的碳水化合物II1的合成：制备（3 S）-和（3 R）-[3- 2 H 1 ]

  摘要：

  甲基-3,6-二脱氧D-制备低聚木糖-hexapyranoside（甲基abequoside）具有立体特异性氘标记在3小号（1）和3 - [R （2）的位置，分别通过被描述三个不同的路由。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80459-1
• 作为产物：
  描述：

  alpha-甲基葡萄糖甙 在 咪唑 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 methyl 6-deoxy-2,3-bis-O-(phenylmethyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  洋地黄毒苷的MeON-新糖苷与6-脱氧和2,6-二脱氧-d-葡萄糖衍生物的合成及其抗癌活性

  摘要：

  心脏苷具有抗癌活性，其脱氧糖链对其抗癌作用至关重要。为了研究强心苷与癌症的构效关系（SAR）并获得更有效的抗癌药，合成并评估了一系列洋地黄毒苷的MeON-新糖苷。首先，从甲基α - d-吡喃葡萄糖苷和2-deoxy- d开始合成十个6-deoxy-和2,6-dideoxy- d-吡喃葡萄糖基供体。-葡萄糖。同时，洋地黄毒苷是通过将市售的地高辛作为糖基受体进行酸性水解而获得的。然后，通过新糖基化方法成功地合成了地高辛配基的22人MeON-新糖苷文库。最后，评估了Nur77表达的诱导及其从细胞核到细胞质的转运以及这些MeON-新糖苷的细胞毒性。SAR分析表明，C3糖基化是诱导Nur77表达所必需的。此外，一些MeON-新糖苷（2b和8b）可显着诱导Nur77的表达及其从细胞核到细胞质的转运。然而，这些化合物对癌细胞的增殖没有抑制作用，表明它们可能不会诱导NIH-H460癌细胞的凋亡，其潜在的潜力和在癌细胞中的应用值得进一步研究。

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2017.06.008

文献信息

• Stereoselective Synthesis of α-Linked 2-Deoxy Glycosides Enabled by Visible-Light-Mediated Reductive Deiodination
  作者：Hao Wang、Jinyi Tao、Xinpei Cai、Wei Chen、Yueqi Zhao、Yang Xu、Wang Yao、Jing Zeng、Qian Wan

  DOI：10.1002/chem.201405516

  日期：2014.12.22

  2‐Deoxy sugars and their derivatives occur abundantly in many pharmaceutically important natural products. However, the construction of specific 2‐deoxy‐glycosidic bonds remains as a challenge. Herein, we report an efficient way to prepare 2‐deoxy‐α‐glycosides by glycosylation of 2‐iodo‐glycosyl acetate and subsequent visible‐light‐mediated tin‐free reductive deiodination. We have successfully applied

  2-脱氧糖及其衍生物大量存在于许多重要的天然药物中。然而，具体的2-脱氧糖苷键的构建仍然是一个挑战。在此，我们报告了一种通过2-碘-糖基乙酸乙酸酯的糖基化和随后的可见光介导的无锡还原脱碘来制备2-脱氧-α-糖苷的有效方法。我们已成功地将糖基化后去碘化策略应用于30多种单糖，二糖，三糖，四糖和十五糖的合成，并具有出色的立体选择性和效率。该方法也已用于合成包含四个α-键的2-脱氧四糖。
• Partially Benzylated Derivatives of 6-Deoxy-D-glucose
  作者：Shinkiti Koto、Naohiko Morishima、Yoko Mori、Hitoshi Tanaka、Seiichi Hayashi、Yumi Iwai、Shonosuke Zen

  DOI：10.1246/bcsj.60.2301

  日期：1987.6

  Several partially benzylated derivatives of 6-deoxy-d-glucose (d-quinovose) were synthesized from appropriate di-O-benzyl-d-glucosides whose primary hydroxyl group is unprotected, via unimolar tosylation and subsequent reduction with LiAlH4.

  通过单摩尔数量的甲苯磺酰化反应和随后的LiAlH4还原反应，从适当的二-O-苄基-d-葡糖苷（其伯羟基未保护）合成了6-脱氧-d-葡萄糖（d-黄花草糖）的几种部分苄基化衍生物。
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• Mapping the Relationship between Glycosyl Acceptor Reactivity and Glycosylation Stereoselectivity
  作者：Stefan van der Vorm、Jacob M. A. van Hengst、Marloes Bakker、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201802899

  日期：2018.7.2

  The reactivity of both coupling partners—the glycosyl donor and acceptor—is decisive for the outcome of a glycosylation reaction, in terms of both yield and stereoselectivity. Where the reactivity of glycosyl donors is well understood and can be controlled through manipulation of the functional/protecting‐group pattern, the reactivity of glycosyl acceptor alcohols is poorly understood. We here present

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。
• Syntheses of novel acarviosin analogs with anhydro or unsaturated sugar moieties
  作者：Yuan-Yuan Wang、De-Cai Xiong、Qin Li、Yuan Wang、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.037

  日期：2012.11

  A new class of pseudoacarviosins with 2,3-anhydro or unsaturated sugar moieties were synthesized efficiently. The designed target disaccharides were constructed by the glycosylation reactions using 2,3-anhydromonosaccharides as glycosyl donors. The glycosylation reactions were carried out in a highly stereoselective manner in most cases, especially when the preactivation protocol was used. The anhydrosugar

  有效地合成了具有2,3-脱水或不饱和糖部分的一类新的拟螨类胡萝卜素。通过使用2，3-脱水单糖作为糖基供体的糖基化反应来构建设计的目标二糖。在大多数情况下，尤其是在使用预激活方案时，糖基化反应是以高度立体选择性的方式进行的。在保护基团的脱保护操作中，二糖的脱水糖单元保持完整。此外，通过碱基促进的糖环氧化物的重排，将含有脱水糖部分的二糖顺利地转化为不饱和二糖。