methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose | 109010-30-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4a,6,7,8a-tetrahydro-4H-pyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-one
• CAS: 109010-30-2
• 化学式: C₂₁H₂₂O₆
• 分子量: 370.402
• InChiKey: FOHAMANVTMMGFU-MLZLACJZSA-N

物化性质

• 熔点：
  177.0-178.0 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  519.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以96%的产率得到methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-allopyranoside
  参考文献：
  名称：

  D-阿洛糖，一种稀有糖。从葡萄糖合成 D-别吡喃糖基受体及其在糖苷化反应中的区域选择性

  摘要：

  虽然D -allose ( D-All) 是一种天然丰度低的糖，由于其生物学特性，它具有巨大的药理和营养潜力。然而，它的化学，关于保护反应和糖苷化的区域选择性，几乎没有被探索过。糖生物学研究需要大量具有明确结构和高纯度的碳水化合物。因此，制定有效的合成策略至关重要。在这个框架中，了解糖基受体的不同羟基之间的区域选择性是有价值的，因为它可以最大限度地减少保护基团的使用。长期以来，我们一直对糖基受体的 OH-3 和 OH-4 在糖苷化反应中的相对反应性感兴趣。在本文中，我们合成了D-alose 吡喃糖基受体，具有来自D -Glc 前体的游离 OH-3 和 OH-4。我们以半乳糖三氯乙酰亚胺酯作为供体评估了糖苷化，并将实验结果与通过分子建模获得的结果进行了比较。轴向 O-3 是 α-异头物的首选糖基化位点，而赤道 O-4 是 β-异头物的首选糖基化位点。使用原子电荷和阳离子中间体观察到实验和建模

  DOI：

  10.1039/d2ob00590e
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二乙缩醛 在 camphor-10-sulfonic acid 、 二正丁基氧化锡 、 二甲基亚砜 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 苯 为溶剂， 生成 methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-ribo-hexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  化学酶合成高级中间体的河豚毒素的形式全合成

  摘要：

  制备了由福山，阿隆索和佐藤小组报告的河豚毒素合成的高级中间体。关键步骤包括碘代苯或乙酸苄酯的甲苯双加氧酶介导的二羟基化。所得的二烯二醇经六步转化为福山中间体，经九步转化为阿隆索的中间体，并经十步转化为佐藤的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201804602

文献信息

• Flexible Synthesis of 2-Deoxy-<i>C</i>-Glycosides and (1→2)-, (1→3)-, and (1→4)-Linked<i>C</i>-Glycosides
  作者：Dennis C. Koester、Ella Kriemen、Daniel B. Werz

  DOI：10.1002/anie.201209697

  日期：2013.3.4

  Link! Two, three, four! A rapid and flexible synthesis of native (1→n)‐linked C‐disaccharides (n=2, 3, 4; left) is possible. The configuration of the pseudoanomeric carbon was readily established by an epoxidation/ring‐opening sequence. The synthesis of (1→n)‐linked 2‐deoxy‐C‐disaccharides (right) with high diastereoselectivity follows an even shorter route.

  关联！二三四 可以快速灵活地合成天然的（1→ n）连接的C-二糖（n = 2、3、4；左图）。通过环氧化/开环序列可以很容易地确定假异头碳的构型。具有非对映选择性高的（1→ n）连接的2-脱氧C-二糖的合成（右）的路线更短。
• Highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans via alkylidenecarbenes derived from sugar templates: synthesis and mechanism study via computational chemistry
  作者：Albert Nguyen Van Nhien、Romaric Cordonnier、Marie-Delphine Le Bas、Sébastien Delacroix、Elena Soriano、José Marco-Contelles、Denis Postel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.08.080

  日期：2009.11

  method for the generation of alkylidenecarbenes based on the reaction of trimethylsilylazide/Bu2SnO with α-cyanomesylates has been applied to readily available sugar derivatives for the synthesis of highly functionalized, enantiomerically pure furo[x,y-c]pyrans. The furo[x,y-c]pyran heterocyclic ring system is present in a number of natural or non-natural products of biological interest such as the miharamycins

  基于三甲基甲硅烷基叠氮化物/ Bu 2 SnO与α-氰基甲磺酸酯反应生成亚烷基卡宾的新方法已应用于容易获得的糖衍生物，用于合成高度官能化，对映体纯的呋喃[ x，y - c ]吡喃。呋喃[ x，y - c ]吡喃杂环系统存在于许多具有生物学意义的天然或非天然产物中，例如米拉霉素，应引起特别注意。本新方法的范围和程度已通过对起始糖前体（d-葡萄糖，d半乳糖等），在HEXO-α（β） - d -pyranoside形式，轴承也不同ø -保护基，该取代基的绝对构型的在异头位置的影响，位置（C-2， - 3和-4）在吡喃核上的亚烷基碳烯种类，以及在1,5 C–H键插入过程中“碳供体”处的取代（H或Ph）。总体而言，使用这些关键的1,5个C–H键插入反应，可合成呋喃[ x，y - c吡喃，很难用其他方法从中等到良好的产率制备。为了检查亚烷基卡宾的反应性，我们使用密度泛函理论对各种亚烷基卡宾衍生物插入C–H键的插入反应进行了系统的研究。
• An Alternative Synthesis of Some Carbohydrate α-Amino Acids
  作者：Grant S. Forman、Adrian Scaffidi、Robert V. Stick

  DOI：10.1071/ch03214

  日期：——

  alcohols. A subsequent treatment of these alcohols under Corey–Link conditions (base, sodium azide, methanol) has given rise to α-azido esters, transformable into azido acids, amino esters, and amino acids. An amino ester and an azido acid have been coupled to form a dipeptide.

  几种碳水化合物酮已转化为它们的三氯甲基支链叔醇。随后在 Corey-Link 条件（碱、叠氮化钠、甲醇）下对这些醇进行处理产生了 α-叠氮酯，可转化为叠氮酸、氨基酯和氨基酸。氨基酯和叠氮酸已偶联形成二肽。
• The Synthesis of Carbohydrate α-Amino Acids Utilizing the Corey - Link Reaction
  作者：Adrian Scaffidi、Brian W. Skelton、Robert V. Stick、Allan H. White

  DOI：10.1071/ch04015

  日期：——

  Various carbohydrate ketones (uloses) have been treated with chloroform under strongly basic conditions to yield trichloromethyl tertiary alcohols. These alcohols, when subjected to the conditions of the modified Corey–Link reaction (sodium azide and 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene in methanol), generally gave the expected azido ester with complete stereocontrol. Subsequent transformations on these

  已在强碱性条件下用氯仿处理各种碳水化合物酮（乌洛糖）以产生三氯甲基叔醇。这些醇在经受改进的 Corey-Link 反应条件（叠氮化钠和甲醇中的 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）条件下，通常会产生具有完全立体控制的预期叠氮基酯。这些叠氮基酯的后续转化提供了氨基酯、叠氮基酸，在一种情况下还提供了氨基酸。应用于受保护的 d-glucono-1,5-lactone 的类似序列仅部分成功。据报道 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-C-trichloromethyl 的单晶 X 射线结构-α-d-阿洛糖，(3S)-3-C-azido-3-C-carboxy-3-deoxy-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-ribo-hexose, 1 ,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-3-C-trichloromethyl-α-d-gulose
• Synthesis of <scp>l</scp>-Pyranosides by Hydroboration of Hex-5-enopyranosides Revisited
  作者：Grzegorz Łopatkiewicz、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01243

  日期：2016.9.2

  Extensive study of the diastereoselective synthesis of l-pyranosides utilizing hydroboration of substituted exo-glucals (5-enopyranosides) obtained from d-sugars is presented. On the basis of this study we present the empirical rules describing the reaction stereoselectivity and the correlation between the yield of the l-ido product and the size of protecting groups used. Application of these guidelines

  提出了广泛的研究，利用从d-糖获得的取代的exo-葡糖醛酸（5- enopyranosides）的硼氢化方法对l- pyranosides进行非对映选择性合成。在这项研究的基础上，我们给出了描述反应立体选择性的经验法则，以及l - ido产物的收率和所用保护基团大小之间的相关性。这些准则的应用表明，甲基2,3-的硼氢化ø甲基-6-脱氧α- d -木糖-己-5-烯吡喃糖苷导致的独家形成升- IDO产品产量高。该方法可以成功地用于合成作为抗凝血药必不可少的非对映体选择性优于以前发表的协议的1-异丁烯二酸。