methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；Methyl 2,3-di-o-benzyl-4,6-o-benzylidene-alpha-d-glucopyranoside；(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine
• 化学式: C₂₈H₃₀O₆
• 分子量: 462.543
• InChiKey: CVHUOBYFXKHVJR-AEEDLNABSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 、 三苯基硅烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以23%的产率得到甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  四价三氟（IV）在选择性还原糖亚苄基乙缩醛开放反应和直接甲硅烷基化反应中的作用

  摘要：

  四三氟甲磺酸（（IV）被证明是有效的催化剂，用于同时进行甲硅烷基化反应的区域选择性还原性亚苄基开环。优化了合成条件，并确定了范围和局限性。除葡萄糖和糖胺衍生物外，甘露糖和半乳糖也被成功用作底物。发现各种保护基如乙酰基，烯丙基和苄基在反应条件下是稳定的。通过使用氘代还原剂，通过S N 1机理推断反应进行。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.10.011
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 碘苯二乙酸 、 碘 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.33h， 以84%的产率得到methyl 2,3-O-dibenzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  苄醚脱保护或醇选择性保护的新方法

  摘要：

  提出了一种新的选择性方法，该方法使用NIS或DIB / I2作为试剂，对位于α，β或gamma位置的醇旁边的苄基醚进行脱保护。最初形成次碘酸盐中间体后，该反应被认为遵循自由基途径，类似于霍夫曼-洛夫勒-弗莱塔格反应。在NMR研究的基础上，建议形成中间的次碘酸盐。取决于底物，分离出相应的亚苄基衍生物或二醇。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(20000403)6:7<1140::aid-chem1140>3.3.co;2-y

文献信息

• Low-Concentration 1,2-<i>trans</i>β-Selective Glycosylation Strategy and Its Applications in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chin-Sheng Chao、Chen-Wei Li、Min-Chun Chen、Shih-Sheng Chang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.200901119

  日期：2009.10.19

  This study develops an operationally easy, efficient, and general 1,2‐trans β‐selective glycosylation reaction that proceeds in the absence of a C2 acyl function. This process employs chemically stable thioglycosyl donors and low substrate concentrations to achieve excellent β‐selectivities in glycosylation reactions. This method is widely applicable to a range of glycosyl substrates irrespective of

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。
• Stereoselective Phenylselenoglycosylation of Glycals Bearing a Fused Carbonate Moiety toward the Synthesis of 2-Deoxy-β-galactosides and β-Mannosides
  作者：Shuai Meng、Wenhe Zhong、Wang Yao、Zhongjun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00732

  日期：2020.4.17

  A phenylselenoglycosylation reaction of glycal derivatives mediated by diphenyl diselenide and phenyliodine(III) bis(trifluoroacetate) under mild conditions is described. Stereoselective glycosylation has been achieved by installing fused carbonate on those glycals. 3,4-O-Carbonate galactals and 2,3-O-carbonate 2-hydroxyglucals are converted into corresponding glycosides in good yields with excellent

  描述了在温和条件下由二苯基二硒化物和苯基碘（III）双（三氟乙酸酯）介导的糖衍生物的苯基硒糖基化反应。立体选择性糖基化反应是通过在这些糖基上安装熔融碳酸盐来实现的。3,4- ø -碳酸酯galactals和2,3- ö -碳酸酯2- hydroxyglucals被转换成对应于良好的产率具有优良的β选择性糖苷，产生2- phenylseleno -2-脱氧-β半乳糖苷和2- phenylseleno -β-甘露糖苷分别是2-脱氧-β-半乳糖苷和β-甘露糖苷的良好前体。
• Defining oxyanion reactivities in base-promoted glycosylations
  作者：Martin Matwiejuk、Joachim Thiem

  DOI：10.1039/c1cc11690h

  日期：——

  Saccharide oxyanions obtained by base treatment could be employed in glycosylation to give oligosaccharides with high stereo- and regioselectivities.

  通过碱处理获得的糖类氧阴离子可用于糖基化以产生具有高立体选择性和区域选择性的寡糖。
• Fluorine-Directed β-Galactosylation: Chemical Glycosylation Development by Molecular Editing
  作者：Estelle Durantie、Christoph Bucher、Ryan Gilmour

  DOI：10.1002/chem.201200468

  日期：2012.6.25

  Validation of the 2‐fluoro substituent as an inert steering group to control chemical glycosylation is presented. A molecular editing study has revealed that the exceptional levels of diastereocontrol in glycosylation processes by using 2‐fluoro‐3,4,6‐tri‐O‐benzyl glucopyranosyl trichloroacetimidate (TCA) scaffolds are a consequence of the 2R,3S,4S stereotriad. This study has also revealed that epimerization

  提出了将2-氟取代基作为控制化学糖基化反应的惰性指导基团的验证方法。一项分子编辑研究表明，通过使用2-氟-3,4,6-三-O-苄基吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚氨酸酯（TCA）支架，糖基化过程中非对映异构控制的异常水平是2 R，3 S，4的结果S立体三合会。这项研究还表明，C4的差向异构作用会导致β选择性大大提高（高达β/α300：1）。
• Synthesis of MeON-neoglycosides of digoxigenin with 6-deoxy- and 2,6-dideoxy- d -glucose derivatives and their anticancer activity
  作者：Dong-dong Wang、Xiao-san Li、Yu-zhou Bao、Jie Liu、Xiao-kun Zhang、Xin-sheng Yao、Xue-Long Sun、Jin-Shan Tang

  DOI：10.1016/j.bmcl.2017.06.008

  日期：2017.8

  Cardiac glycosides show anticancer activities and their deoxy-sugar chains are vital for their anticancer effects. In order to study the structure-activity relationship (SAR) of cardiac glycosides toward cancers and get more potent anticancer agents, a series of MeON-neoglycosides of digoxigenin was synthesized and evaluated. First, ten 6-deoxy- and 2,6-dideoxy-d-glucopyranosyl donors were synthesized

  心脏苷具有抗癌活性，其脱氧糖链对其抗癌作用至关重要。为了研究强心苷与癌症的构效关系（SAR）并获得更有效的抗癌药，合成并评估了一系列洋地黄毒苷的MeON-新糖苷。首先，从甲基α - d-吡喃葡萄糖苷和2-deoxy- d开始合成十个6-deoxy-和2,6-dideoxy- d-吡喃葡萄糖基供体。-葡萄糖。同时，洋地黄毒苷是通过将市售的地高辛作为糖基受体进行酸性水解而获得的。然后，通过新糖基化方法成功地合成了地高辛配基的22人MeON-新糖苷文库。最后，评估了Nur77表达的诱导及其从细胞核到细胞质的转运以及这些MeON-新糖苷的细胞毒性。SAR分析表明，C3糖基化是诱导Nur77表达所必需的。此外，一些MeON-新糖苷（2b和8b）可显着诱导Nur77的表达及其从细胞核到细胞质的转运。然而，这些化合物对癌细胞的增殖没有抑制作用，表明它们可能不会诱导NIH-H460癌细胞的凋亡，其潜在的潜力和在癌细胞中的应用值得进一步研究。