Methyl 3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside | 147514-07-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,4aR,6S,7R,8S,8aR)-6-methoxy-2-phenyl-7-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl] benzoate
• CAS: 147514-07-6
• 化学式: C₂₈H₂₈O₇
• 分子量: 476.526
• InChiKey: WTUHKPNBHJTWBP-NTTIBTAJSA-N

物化性质

• 熔点：
  129-130 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  602.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 、 碳酸氢钠 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium iodide 、 tin(ll) chloride 、 锌 作用下， 以 甲醇 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 Methyl 4-amino-3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-dideoxy-N-(ethoxycarbonyl)-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  从D-葡萄糖非对映选择性合成（+）-肌动蛋白

  摘要：

  放线菌素的碳环是通过D-半乳糖胺衍生物与3-苯硫基-2-（三甲基甲硅烷基甲基）丙烯的[3 + 3]环化而构建的。根据文献先例，形成内酯并用L-丙氨酸酰化得到（+）-肌动蛋白。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(93)85088-e
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 Methyl 3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一系列麦芽三糖磷酸酯的合成及其对氟代磷酸酯保护基的使用价值评估

  摘要：

  合成了一系列甲基麦芽三糖苷磷酸酯，用于确定参与Lafora疾病的Lafora酶的实际分子底物。几种不同的合成途径被用于成功合成六种甲基麦芽三糖苷磷酸区域异构体。还评估了新的氟磷酸酯保护基的用途，但是发现在特定的后期引入中其用途受到限制。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2012.12.015

文献信息

• Mapping the Relationship between Glycosyl Acceptor Reactivity and Glycosylation Stereoselectivity
  作者：Stefan van der Vorm、Jacob M. A. van Hengst、Marloes Bakker、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1002/anie.201802899

  日期：2018.7.2

  The reactivity of both coupling partners—the glycosyl donor and acceptor—is decisive for the outcome of a glycosylation reaction, in terms of both yield and stereoselectivity. Where the reactivity of glycosyl donors is well understood and can be controlled through manipulation of the functional/protecting‐group pattern, the reactivity of glycosyl acceptor alcohols is poorly understood. We here present

  就产量和立体选择性而言，两个偶联伙伴（糖基供体和受体）的反应性对糖基化反应的结果都具有决定性作用。如果对糖基供体的反应性了解得很好，并且可以通过功能/保护基团模式的控制来控制，则对糖基受体醇的反应性了解得很少。我们在这里提出了一个操作简单的系统来评估糖基受体的反应性，该系统采用了两个构象锁定的供体，其立体选择性严格取决于亲核试剂的反应性。筛选了大量受体，并建立了它们的结构-反应性/立体选择性关系。通过系统地改变保护基，可以调节糖基受体的反应性以获得立体选择性。顺式葡萄糖基化。
• Regio- and chemoselective reductive cleavage of 4,6-O-benzylidene-type acetals of hexopyranosides using BH3·THF–TMSOTf
  作者：Katalin Daragics、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.03.194

  日期：2009.6

  cyclic acetals of carbohydrates undergo efficient reductive ring opening using BH3·THF and a catalytic amount of TMSOTf at room temperature. 4,6-O-Benzylidene-hexopyranosides afford the corresponding 4-O-benzyl ethers exclusively, in high yields. Other benzylidene-type acetals, such as naphthylmethylene and 4-methoxybenzylidene acetals are also cleaved with the same reagent. The conversions are highly regio-

  碳水化合物的亚苄基型环状缩醛在室温下使用BH 3 ·THF和催化量的TMSOTf进行有效的还原性开环。4,6- ø -亚苄基- hexopyranosides得到相应的4- ø -苄基醚排他地，以高收率。其他亚苄基型缩醛，例如萘基亚甲基和4-甲氧基亚苄基缩醛也可以用相同的试剂裂解。该转化具有高度的区域选择性和立体选择性，并以优异的产率提供了苄基型醚。
• Some observations on the reductive ring opening of 4,6-O-benzylidene acetals of hexopyranosides with the borane trimethylamine–aluminium chloride reagent
  作者：Katalin Daragics、Pál Szabó、Péter Fügedi

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.046

  日期：2011.9

  Reductive ring openings of 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-D-glucopyranosides with BH(3).NMe(3)-AlCl(3) are accompanied by side reactions, such as debenzoylation and reduction of the benzoate to benzyl ether. This phenomenon was rationalized by aluminium chelate formation between the O-4 acetal and the benzoyl carbonyl group oxygens. It was also shown that these side reactions can be eliminated by using

  3-O-苯甲酰基-4,6-O-亚苄基-D-吡喃葡萄糖苷与BH（3）.NMe（3）-AlCl（3）的还原性开环伴随有副反应，例如脱苯甲酰化和苯甲酸酯的还原苯甲基醚。通过在O-4乙缩醛和苯甲酰基羰基氧之间形成铝螯合物，可以合理地解释这种现象。还显示可以通过使用BH（3）.THF作为还原剂消除这些副反应。
• Synthesis of D-2-deoxy-myo-inositol 1,3,4,5-tetrakisphosphate from D-glucose
  作者：David J. Jenkins、Didier Dubreuil、Barry V. L. Potter

  DOI：10.1039/p19960001365

  日期：——

  protection of methyl α-D-glucopyranoside and subsequent catalytic Ferrier rearrangement to a deoxyinosose. Thus, methyl α-D-glucopyranoside was converted by an improved procedure into methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 4 and thence into methyl 3-O-benzoyl-2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside 7 without recourse to column chromatography. Compound 7 was converted into methyl 3,4-di-O

  一种新的路由，结构改性d -肌醇肌醇1,3,4,5-四磷酸盐类似物，d -2-脱氧肌肌醇1,3,4,5-四磷酸盐3，描述，涉及作为关键步骤是对甲基α- D-吡喃葡萄糖苷进行选择性保护，随后催化Ferrier重排为脱氧肌苷。因此，甲基α- d吡喃葡萄糖苷被转化通过改进的过程成甲基4,6- ø -亚苄基- α- d吡喃葡萄糖苷4，然后进入3- ø -苯甲酰基-2- ø -苄基-4,6- O-亚苄基-α- D-吡喃葡萄糖苷7，无需柱色谱法。化合物7转化成甲基3,4-二- ø -苯甲酰基-2- ö苄基-6-脱氧α- d -木糖-己-5-烯吡喃糖苷12经由甲基3,4-二- ö -benzoyl- 2 - O-苄基-6-溴-6-脱氧-α- D-吡喃葡萄糖苷8.用三氟乙酸汞（II）重整烯醇醚12 （2 S，3 R，4 S，5 R）-2,3 -二苯甲酰氧基-4-苄氧基-5-羟基环己酮13和（2 S，3 R，4
• Diastereoselective Synthesis of Actinobolin from D-Glucose by Application of a Novel [3 + 3] Annulation
  作者：Dale E. Ward、Brian F. Kaller

  DOI：10.1021/jo00094a040

  日期：1994.7

  The synthesis of 5,6-O-(2-propylidene)-N-desalanyl-N-[(4-methylphenyl)methanesulfonyl]actiobolin (37) is reported. The carbocyclic ring of 37 is constructed by a novel [3 + 3] annulation method involving sequential two-electron and one-electron allylation with the conjunctive reagent 5. The 4-amino-4,6-dideoxy-D-galactose derivative 25 is efficiently prepared from D-glucose and coupled with 5. The key step in the annulation is the diastereoselective 6-endo-trig radical cyclization of the unusual thiocarbamate 32. The stereoselectivity is postulated to result from the acetonide protecting group in 32. The conversion of 37 into actinobolin has been previously established.