甲基4,6-O-异亚丙基吡喃己糖苷 | 63167-67-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 甲基4,6-O-异亚丙基吡喃己糖苷
• 英文名称: methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-mannoside；Methyl 4,6-O-isopropylidene-A-D-mannopyranoside；(4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-methoxy-2,2-dimethyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 63167-67-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O₆
• 分子量: 234.249
• InChiKey: VVWGLGMNWDWEJM-ZEBDFXRSSA-N

物化性质

• 熔点：
  85-86°C
• 溶解度：
  甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4,6-O-异亚丙基吡喃己糖苷 在 氢碘酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以83%的产率得到甲基-D-丙噻
  参考文献：
  名称：

  Patroni, Joseph J.; Skelton, Brian W.; Stick, Robert V., Australian Journal of Chemistry, 1980, vol. 33, # 5, p. 987 - 999

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基丙烯 、 甲基-D-丙噻 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以65.5%的产率得到甲基4,6-O-异亚丙基吡喃己糖苷
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基重氮烷烃-锡（II）氯化物在甘露吡喃糖苷中的邻位顺式-二醇基团进行区域选择性单烷基化

  摘要：

  摘要在催化量的氯化锡（II）存在下，使用二芳基重氮烷烃可实现甘露吡喃糖苷中顺-2,3-二醇基团的高度区域选择性单烷基化。与重氮（二苯基）甲烷（1），其4,4'-二甲基（2）和4,4'-二氯（3）衍生物以及9-重氮芴（5），甲基4,6-O-亚苄基-α -d-甘露糖吡喃糖苷分别得到高产率的3-二芳基甲基醚。相比之下，甲基4,6-O-异亚丙基-α-d-甘露吡喃喃糖苷（11）主要生成带有2的3- [双（4-甲基苯基）甲基]衍生物，大约等量的2-和3-醚具有1和3，主要是2与5的醚。用重氮[双（4-甲氧基苯基）]甲烷，11仅得到3-醚（61％）。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(82)80006-2

文献信息

• Sequential Directed Epoxydation-Acidolysis from Glycals with MCPBA. A Flexible Approach to Protected Glycosyl Donors
  作者：Irene Marín、Javier Castilla、M. Isabel Matheu、Yolanda Díaz、Sergio Castillón

  DOI：10.1021/jo201165v

  日期：2011.12.2

  derivatives, respectively, as a result of a syn epoxidation directed by the allylic hydroxyl group, and consecutive ring-opening by m-ClBzOH. When glucal and allal derivatives are fully protected, initial epoxidation proceeds mainly anti to the allylic group to give, after ring-opening, the corresponding pyranosyl chlorobenzoates. Stereoselectivity in the reaction of fully protected galactal derivatives

  4,6-二-O-保护的己烯糖和allal衍生物与MCPBA反应得到甘露-和异体-1- ö -米-chlorobenzoate衍生物，分别作为由烯丙基羟基指向的顺式环氧化的结果，并且连续由m - ClBzOH开环。当葡糖醛和烯丙基衍生物得到完全保护时，初始环氧化主要针对烯丙基基团进行，在开环后得到相应的吡喃糖基氯苯甲酸酯。尽管在4，6-和3，4-二-O-保护的衍生物中仅观察到顺式环氧化产物的适度增加，但完全保护的半乳糖衍生物的反应中的立体选择性是完全的。1- ø -米-二氯21的合成中，选择性地保护了氯苯甲酸18并作为供体被活化。
• A new method of orthoesterification, under kinetic control, at non-anomeric positions. Application to the d-glucose and d-mannose series and selective hydrolysis of the corresponding orthoesters
  作者：Mohamed Bouchra、Pierre Calinaud、Jacques Gelas

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00306-z

  日期：1995.2

  Abstract The reaction of ketene acetals with d -glucose, d -mannose, and their methyl glycosides is described as a new route to unusual cyclic orthoesters (at non anomeric positions). The reaction proceeds by preferential attack of the reagent on the primary hydroxyl group. The synthesis of strained rings (2,3-diequatorial orthoester) is possible. The resulting methoxyethylidene derivatives are very sensitive

  摘要乙烯酮缩醛与d-葡萄糖，d-甘露糖及其甲基糖苷的反应被描述为一种通往不寻常环状原酸酯（在非异头位置）的新途径。反应通过试剂对伯羟基的优先攻击而进行。可以合成应变环（2,3-二季基原酸酯）。所得的甲氧基亚乙基衍生物对水解非常敏感，并且温和的条件导致羟基乙酸酯是可能用于碳水化合物合成的中间体。
• SYNTHETIC STUDIES TOWARD MAYTANSINOIDS PREPARATION OF THE OPTICALLY ACTIVE INTERMEDIATES FROM D-MANNOSE
  作者：Minoru Isobe、Yoshiyasu Ichikawa、Masato Kitamura、Toshio Goto

  DOI：10.1246/cl.1981.457

  日期：1981.4.5

  Optically active intermediates (15 and 23) for maytansine were synthesized from D-mannose via heteroconjugate addition of methyllithium as a crucial step.

  美登素的光学活性中间体（15 和 23）是由 D-甘露糖通过甲基锂的杂共轭加成作为关键步骤合成的。
• Practical synthesis of O-β-d-mannopyranosyl-, O-α-d-mannopyranosyl-, and O-β-d-glucopyranosyl-(1→4)-O-α-l-rhamnopyranosyl-(1→3)-d-galactoses
  作者：Vitali I. Betaneli、Michael V. Ovchinnikov、Leon V. Bachinowsky、Nikolay K. Kochetkov

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)85552-4

  日期：1980.9

  The koenigs-Knorr glycosylation of 4,6-O-ethylidene-1,2-O-isopropylidene-3-O-(2,3-O-isopropylidene-α- l -rhamnopyranosyl)-α- d -galactopyranose (3) by 4,6-di-O-acetyl-2,3-O-carbonyl-α- d -mannopyranosyl bromide (10), as well as Helferich glycosylations of 3 by tetra-O-acetyl-α- d -mannopyranosyl and -α- d -glucopyranosyl bromides, proceeded smoothly to give high yields of trisaccharide derivatives (12

  摘要4,6-O-亚乙基-1,2-O-异亚丙基-3-O-（2,3-O-异亚丙基-α-l-鼠李糖基吡喃糖基）-α-d-吡喃半乳糖的koenigs-Knorr糖基化作用（3 ）由4,6-二-O-乙酰基-2,3-O-羰基-α-d-甘露吡喃糖基溴化物（10）以及四-O-乙酰基-α-d-甘露吡喃糖基和3的Helferich糖基化-α-d-吡喃葡萄糖基溴化物平稳进行，得到高产率的三糖衍生物（12、16和17）。已经开发了将12、16和17转化为相应三糖的α-癸酸酯的有效方法。然后，Zemplen脱乙酰化可分别从3获得53、52和62％的标题三糖。这是一条通往1,4,6-tri-O-乙酰-2,3-O-羰基-α的新途径-建议使用d-甘露吡喃糖。
• Branched-chain Sugars. XXIII. Stereoselectivities in the Addition of Nucleophiles to Several 4-Uloses
  作者：Masafumi Matsuzawa、Ken-ichi Sato、Toshio Yasumori、Juji Yoshimura

  DOI：10.1246/bcsj.54.3505

  日期：1981.11

  The stereoselectivities in the 1,2-addition of nucleophiles such as methylmagnesium iodide, vinylmagnesium bromide, and 2-lithio-2-methyl-1,3-dithiane to seven kinds of 4-uloses were examined. The configurations of C-vinyl derivatives obtained were determined from the chemical shifts of α-carbons in 13C-NMR spectra.

  检查了亲核试剂如甲基碘化镁、乙烯基溴化镁和 2-锂硫-2-甲基-1,3-二噻烷与七种 4-uloses 的 1,2-加成的立体选择性。获得的 C-乙烯基衍生物的构型由 13C-NMR 光谱中 α-碳的化学位移确定。