甲基-4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡糖苷 | 3162-96-7

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 甲基-4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡糖苷
• 中文别名: 4,6-O-苯亚甲基-α-D-葡萄糖苷；甲基4,6-O-苯亚甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷；(+)-(4,6-O-苄基)甲基-α-葡萄糖吡喃糖苷；甲基4,6-O-苯亚甲基-a-D-吡喃葡萄糖苷；甲基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃葡糖苷；甲基-4,6-O-亚苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷；4,6-O-苯亚甲基-Alpha-D-葡萄糖苷
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (+)-(4,6-benzylidene)methyl-α-D-glucopyranoside；methyl 4,6-di-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；methyl (R)-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside；Methyl 4,6-O-benzylidene-alpha-D-glucopyranoside；(4aR,6S,7R,8R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol
• CAS: 3162-96-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₆
• 分子量: 282.293
• InChiKey: VVSWDMJYIDBTMV-BTZLDLHRSA-N

物化性质

• 熔点：
  164-167 °C
• 沸点：
  384.9°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2640 (rough estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、DMF、DMSO、乙酸乙酯、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S27,S36/37/39,S45
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2932999099
• 危险性防范说明：
  P233,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P403,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

用途：手性结构单元，用于制备各种重要的糖类中间体。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(4aR,6S,7S,8S,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol	5328-47-2	C14H18O6	282.293
  ——	(4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol	65530-26-9	C14H18O6	282.293
  ——	methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside	——	C28H30O6	462.543
  ——	methyl 2,3-di-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside	6748-91-0	C28H26O8	490.51
  ——	methyl 3-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-arabino-hexapyranosid-2-ulose	38993-01-0	C21H20O7	384.386
  ——	methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-toluene-p-sulfonyl-α-D-glucopyranoside	6698-32-4	C21H24O8S	436.483
  alpha-甲基葡萄糖甙	methyl-alpha-D-glucopyranoside	97-30-3	C7H14O6	194.185
  ——	methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-p-toluenesulphonyl-α-D-glucopyranoside	6884-01-1	C28H30O10S2	590.672
  a-无水葡萄糖酯	alpha-D-glucopyranose	492-62-6	C6H12O6	180.158
  D-葡萄糖	D-glu	2280-44-6	C6H12O6	180.158

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  ——	(4aR,6S,7S,8R,8aS)-6-Methoxy-2-phenyl-hexahydro-pyrano[3,2-d][1,3]dioxine-7,8-diol	65530-26-9	C14H18O6	282.293
  ——	methyl 4,6-O-benzylidene-3-O-methyl-α-D-glucopyranoside	20770-95-0	C15H20O6	296.32
  ——	methyl 4,6-O-benzylidene-2-O-methyl-α-D-altropyranoside	6752-76-7	C15H20O6	296.32
  ——	Methyl-4,6-O-benzyliden-2-O-methyl-α-D-glucopyranosid	20770-90-5	C15H20O6	296.32
  ——	methyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside	——	C21H24O6	372.418
  ——	methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α,D-glucopyranoside	3013-58-9	C16H22O6	310.347
  6,7,8-三甲氧基-2-苯基-4,4a,6,7,8,8a-六氢吡喃并[3,2-d][1,3]二恶英	methyl 4,6-O-benzylidene-2,3-di-O-methyl-α-D-glucopyranoside	3051-89-6	C16H22O6	310.347
  ——	methyl 2-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside	——	C21H24O6	372.418
  ——	methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-glucopyranoside	——	C28H30O6	462.543
  ——	methyl 2,3-di-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-β-D-glucopyranoside	13035-24-0	C28H30O6	462.543

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基-4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡糖苷 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 硼烷-三甲胺络合物 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 甲基2,3,6-三-O-苄基-ALPHA-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  重新审视嘌呤核苷胆碱酯酶抑制剂 - 一项实验性糖基结构/活性关系研究

  摘要：

  背景：我们公开了一个新的嘌呤核苷胆碱酯酶抑制剂家族，其效力和选择性优于乙酰胆碱酯酶或丁酰胆碱酯酶，通过调整具有全苄化糖基部分的核苷的结构和立体化学特征来控制。目的：使用新型嘌呤核苷的设计、合成和生物学评价来研究抗胆碱酯酶活性和选择性所需的糖基保护基模式。方法：区域选择性化学在糖基供体中引入甲基/苄基，并使用 N 糖基化获得目标核苷。评估了它们作为胆碱酯酶抑制剂的生物学潜力和选择性。结果：选择的合成策略导致高糖基供体 在 N-糖基化反应中发现了总产率和区域选择性和立体选择性。一些新的核苷是胆碱酯酶抑制剂，并且还实现了对丁酰胆碱酯酶的选择性。结论：当第 2 位和第 3 位糖基被甲基化时，N-糖基化反应对 β-端基异构体具有立体选择性，而对 N9 异构体具有区域选择性。当 2,3-二-O-苄基-4-O-甲基模式存在于糖部分时，发现胆碱酯酶抑制。在这些新化合物中，两种最有希望的化合物表现出微摩尔抑

  DOI：

  10.2174/1871520622666220527150712
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 D(+)-10-樟脑磺酸 、 乙酰氯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 甲基-4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡糖苷
  参考文献：
  名称：

  d- 和 l-葡萄糖多磷酸盐模拟 d-肌醇 1,4,5-三磷酸：Ins(1,4,5)P3 受体的新型合成激动剂和部分激动剂。

  摘要：

  手性糖衍生物是 Ca2+ 动员细胞内信使 d-肌醇 1,4,5-三磷酸 [Ins(1,4,5)P3] 的潜在环醇替代物。合成了来自 d-和 l-葡萄糖的六种新型多磷酸化类似物。研究了与 Ins(1,4,5)P3 受体 [Ins(1,4,5)P3R] 的结合以及通过 1 型 Ins(1,4,5)P3Rs 从细胞内储存释放 Ca2+ 的能力。β-d-吡喃葡萄糖基 1,3,4-tris-磷酸盐，具有与 Ins(1,4,5)P3 相似的磷酸盐区域化学和立体化学，α-d-吡喃葡萄糖基 1,3,4-tris-磷酸盐是完全激动剂，在 Ca2+ 释放试验中与 Ins(1,4,5)P3 等效，分别比 Ins(1,4,5)P3 弱 23 倍，与 Ins(1,4,5)P3 相似，在结合测定中弱 15 倍。它们可以被视为腺磷蛋白 A 的截短类似物，并加深对这种 Ins(1,4,5)P3R 激动剂结构-活性关系的理

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c00215
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-(cyclohex-3-en-1-yl)-N,N-diethylacrylamide 在 甲基-4,6-O-亚苄基-Α-D-吡喃葡糖苷 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 、
  参考文献：
  名称：

  NMR studies on [2+3] cycloaddition of nitrile oxides to cyclohexene derivatives

  摘要：

  Site selectivity, regioselectivity and stereoselectivity of [2+3] cycloaddition of 4-trifluoromethylbenzonitrile oxide to cyclohexene carboxylates substituted with alkenyl functions were examined. Site selectivity was correlated with electron charges of alkenyl carbon atoms. Structure of the products has been established by an extensive application of 2D H-1 and C-13 NMR spectroscopy and electrospray ionization mass spectrometry. (C) 2013 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2013.12.035

文献信息

• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• Synthesis and mass spectra of 4-O-acetyl-1,5-anhydro-2,3,6-tri-O-ethyl-d-glucitol and the positional isomers of 4-O-acetyl-1,5-anhydro-di-O-ethyl-O-methyl-d-glucitol and 4-O-acetyl-1,5-anhydro-O-ethyl-di-O-methyl-d-glucitol
  作者：Samuel G. Zeller、Anello J. D'Ambra、Michael J. Rice、Gary R. Gray

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84091-6

  日期：1988.10

  6-tri-O-ethyl-D-glucitol. Described herein is the independent synthesis of these derivatives, except for the first (which had been reported); and their 1H-n.m.r. spectra, chemical-ionization (NH3) mass spectra, and electron-impact mass spectra are tabulated.

  先前已显示还原性裂解完全甲基化的部分O-乙基化的纤维素或完全乙基化的部分O-甲基化的纤维素并随后进行乙酰化可产生4-O-乙酰基-1,5-脱水-2,3,6-三-O -甲基-，-6-O-乙基-2,3-二-O-甲基-，-3-O-乙基-2,6-二-O-甲基-，-2-O-乙基-3,6 -二-O-甲基-，-2,3-二-O-乙基-6-O-甲基-，-2,6-二-O-乙基-3-O-甲基-，-3,6-di -O-乙基-2-O-甲基-和-2,3,6-三-O-乙基-D-葡萄糖醇。本文描述的是这些衍生物的独立合成，但第一个除外（已报道）；并将它们的1H-nmr光谱，化学电离（NH3）质谱和电子碰撞质谱列出。
• A Chiral Copper Catalyzed Site‐Selective O‐Alkylation of Carbohydrates
  作者：Bo Ren、Jiaxi Wang、Mengyao Zhang、Yue Chen、Wei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.202101121

  日期：2022.2

  Highly regioselective alkylation of sugar hydroxyl groups has always been an important challenge in carbohydrate chemistry, especially for the selective alkylation of trans diols, there is no direct and efficient catalytic method so far. A chiral copper catalyzed universal highly site-selective alkylation of trans-diols method is realized. This reaction is performed under mild conditions and has broad

  糖羟基的高度区域选择性烷基化一直是碳水化合物化学中的一个重要挑战，尤其是反式二醇的选择性烷基化，目前还没有直接有效的催化方法。实现了一种手性铜催化的反式二醇通用高位点选择性烷基化方法。该反应条件温和，底物范围广。反应的选择性可以通过调节铜试剂和手性配体来控制。该方法也应用于药物和天然产物的位点选择性修饰。
• Site-Selective Acylation of Pyranosides with Oligopeptide Catalysts
  作者：Alexander Seitz、Raffael C. Wende、Emily Roesner、Dominik Niedek、Christopher Topp、Avene C. Colgan、Eoghan M. McGarrigle、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02772

  日期：2021.3.5

  monosaccharides. We identified catalysts that invert site-selectivity compared to N-methylimidazole, which was used to determine the intrinsic reactivity, for 4,6-O-protected glucopyranosides (trans-diols) as well as 4,6-O-protected mannopyranosides (cis-diols). The reaction yields up to 81% of the inherently unfavored 2-O-acetylated products with selectivities up to 15:1 using mild reaction conditions. We also

  在此，我们报道了部分保护的单糖的寡肽催化的位点选择性酰化。我们确定了催化剂，其反转的网站选择性相比ñ甲基咪唑，这是用来确定内在反应，为4,6- Ø重保护的吡喃葡萄糖苷（反式-diols）以及4,6- Ø -protected mannopyranosides（顺-二醇）。在温和的反应条件下，该反应产生高达81％的固有不利的2- O-乙酰化产物，选择性高达15：1。我们还确定了保护基对反应的影响，并证明我们的方案适用于具有多个连续保护步骤的一锅法反应。
• Exploring Glycosylation Reactions under Continuous-Flow Conditions
  作者：Luigi Lay、Damiano Cancogni

  DOI：10.1055/s-0034-1379471

  日期：——

  synthesis. The practical advantages of continuous-flow synthesis in microreactors (high reproducibility, easy scalability, and fast reaction optimization) may offer an effective support to make carbohydrates more attractive targets for drug-discovery processes. Here we report a systematic exploration of the glycosylation reaction carried out under microfluidic conditions. Trichloroacetimidates and

  低聚糖合成中固有的典型挑战极大地阻碍了基于碳水化合物的药物的工业发展。微反应器中连续流动合成的实际优势（高重现性、易扩展性和快速反应优化）可能为使碳水化合物成为药物发现过程中更具吸引力的目标提供有效支持。在这里，我们报告了在微流体条件下进行的糖基化反应的系统探索。三氯乙酰亚胺酯和硫糖苷已被研究作为糖基供体，使用一级和二级受体。每个微流体糖基化都与相应的分批反应进行了比较，以突出微反应器技术的优缺点。

表征谱图