S-1,1'-联-2-萘酚 | 602-09-5

• 物质功能分类: 生物化工 - 多肽
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: S-1,1'-联-2-萘酚
• 中文别名: S-联萘酚；1,1"-联-2-萘酚；R-(+)-1,1’-联萘-2,2’-二酚；1,1'-联-2-萘酚；(R)-(+)-2,2'-羟基-1,1'-联萘；(R)-1,1'-联-2-萘酚；(R)-(+)-2,2'-二羟基-1,1'-联萘；R-(+)-1,1'-联萘(2-萘酚)；R-联萘酚；(R)-联萘酚；R-1,1'-联-2-萘酚；S-(-)-1,1-联萘-2,2-二酚；(S)-(-)-1,1'-联-2-萘酚；(R)-(+)-1,1'-联-2-萘酚；(S)-(-)-1,1'-二(2-萘酚)；消旋联萘酚；联萘酚；(S)-1,1'-联-2-萘酚；(±)-1,1'-联(2-萘酚)；(R,S)-β-联萘酚；(±)-1,1'-联-2-萘酚；S-(-)-1,1'-联萘-2,2'-二酚；S-(-)-1,1'-联萘(2-酚)；β,β'-联萘酚；(S)-(-)-联萘酚；(R)-(+)-联萘酚；(S)-(-)-2,2'-二羟基-1,1'-联萘；R-(+)-1,1'-联-2-萘酚；1,1'-联(2-萘酚)；2,2'-二羟基-1,1'-联萘；(S)-(-)-联二萘酚；S-(-)-2,2'-二羟基-1,1'-二萘；R-(+)-联萘酚；(R)-(+)-1,1'-联(2-萘酚)；(S)-联萘酚；S-(-)-联萘酚
• 英文名称: 1,1'-bi-2-naphthol
• 英文别名: rac-BINOL；BINOL；1,1′-bi(2-naphthol)；1,1'-binaphthalene-2,2'-diol；[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol；binaphthol；(±)-1,1’-binaphthalene-2,2’-diol；1,1’-bi-2-naphthol；rac-1,1'-bi(2-naphthol)；(±)-binol；(R)-BINOL；2,2’-dihydroxy-1,1’-dinaphthyl；1,1’-binaphthalene-2,2’-diol；1-(2-hydroxy-1-naphthyl)naphthalen-2-ol；[1,1'-binaphthalene]-2,2′-diol；1,1'-binaphthyl-2,2'-diol；[1,1‘-binaphthalene]-2,2’-diol；(±)-1,1’-bi(2-naphthol)；1-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)naphthalen-2-ol
• CAS: 602-09-5；18531-94-7；18531-99-2
• 化学式: C₂₀H₁₄O₂
• 分子量: 286.33
• InChiKey: PPTXVXKCQZKFBN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  215-218 °C
• 比旋光度：
  35.5 º (c=1, THF)
• 沸点：
  388.69°C (rough estimate)
• 密度：
  1.301
• 溶解度：
  二恶烷：50 mg/mL，透明

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  6.1
• 危险品标志：
  T
• 安全说明：
  S26,S37/39,S45
• 危险类别码：
  R36/37/38,R25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29072900
• 危险品运输编号：
  UN 2811
• 危险类别：
  6.1
• 包装等级：
  III
• 危险标志：
  GHS06
• 危险性描述：
  H301,H319
• 危险性防范说明：
  P301 + P310,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

应用

R-1,1'-联-2-萘酚的醚类衍生物具有橙花和杨槐花的香气，香气柔和，适合作为香皂、花露水等香精以及某些香料的定香剂。这类化合物具有较高的沸点和较小的挥发度，因此保香效果较好。

制备

将市售的外消旋1,1'-联-2-萘酚与市售的(S)-脯氨酸以摩尔比为1:1的比例，在乙腈中混合（乙腈用量为外消旋1,1'-联-2-萘酚重量的15倍），加热回流3小时，冷却至室温后析出白色固体。抽滤得到白色固体和乙腈滤液。将白色固体用乙醇溶解，并自然冷却至室温，静置后析出块状无色透明晶体（分子包合物结晶）。该化合物的熔点为220–225℃，1HNMR (DMSO-d6): δ 9.32(s,4H, disappeared after adding D2O), 7.85(d,J=8.1Hz,8H), 7.33(d,J=9Hz,4H), 7.25–7.14(m,8H), 6.93(d,J=8.1Hz,4H), 3.66(t,J=8.1Hz,1H), 3.24-3.16(m,1H), 3.05-2.96(m,1H), 2.02-1.91(m,2H), 1.80-1.66(m,2H). 13CNMR (DMSO-d6): δ 171.6, 152.1, 133.3, 128.2, 127.6, 126.9, 125.0, 123.8, 121.6, 117.7, 113.9, 59.9, 44.7, 28.7, 23.4。

将该分子包合物结晶加入到乙酸乙酯-水两相体系（有机相和水相体积比为2:1）中搅拌1小时，分液。用水相用乙醚萃取并合并有机相。有机相经干燥、蒸发浓缩后，残余物在甲苯中重结晶两次，得到对映纯(S)-1,1'-联-2-萘酚块状晶体，总收率68%，ee值为100%，熔点208-210℃；[α]D20=-36.5 (c 1, in THF)。

水相蒸发浓缩至干后，用乙醇重结晶回收(S)-脯氨酸，收率92%。乙腈滤液经蒸发浓缩至干、剩余物用乙醚提取、乙醚提取液蒸发，并在甲苯中重结晶两次，得到对映纯R-1,1'-联-2-萘酚，总收率41%，ee值为100%，熔点208-210℃；[α]D20=+36.4 (c 1, in THF)。

用途

用于合成多种手性医药中间体。

作为手性试剂，在不对称选择性还原酮类、催化硫化物不对称氧化为亚砜反应中用作手性助剂，以及在生成手性镧系三氟甲磺酸、应用于不对称Diels-Alder反应中。联萘酚衍生物用于不对称克莱森重排反应及不对称环氧化反应。二醇(BINAP-H)的氢化铝锂衍生物广泛用于酮的还原反应；手性联萘酚盐前驱物用于烯烃环氧化不对称反应中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-1,1'-联-2-萘酚 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 溴 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 39.5h， 生成 6-chloromethyl-2,2’-dioctoxy-1,1’-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  Thermophysical Properties of Imidazolium-Functionalized Binols and Their Application in Asymmetric Catalysis

  摘要：

  We report here the thermophysical properties of a new family of imidazolium-functionalized binaphthols. These properties are influenced by the position of the imidazolium moieties on the binaphthol skeleton, the counteranions, and the length of the carbon chain on the imidazolium moieties. The ionic character of these molecules was also exploited to develop ligands for the catalytic aldehyde ethylation reaction in ionic liquid media. We were able to easily recover both the ionic ligands and the ionic liquid solvent, and the reaction afforded good to excellent yields, with average selectivity.

  DOI：

  10.1021/om500123x
• 作为产物：
  描述：

  2-萘酚 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 以88%的产率得到S-1,1'-联-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  MCM-41负载的Mn-手性席夫碱配合物 将2-萘酚氧化偶联至（R）/（S）-BINOL †

  摘要：

  发现在MCM-41上负载的三种Mn（III）-手性席夫碱配合物是有效的可重用催化剂，可将2-萘酚对映选择性氧化为（R）-和（S）-BINOL（1,1'bi-2-萘酚） ）在氧气存在下。通过PXRD，FTIR，固态NMR，BET和循环伏安法研究对负载的Mn（III）配合物进行了表征。20 mg Mn（III希夫碱配合物以接近定量的产率提供联萘酚，对映体选择性高达91％ee。发现均相和非均相手性催化剂的催化活性几乎相似。然而，发现异质对应物在可回收性和可存储性方面是有利的。氧分压，溶剂的性质，温度和催化剂的量会影响催化氧化过程。发现高温和高极性溶剂对催化氧化过程具有不利影响。

  DOI：

  10.1039/c5ra03492b
• 作为试剂：
  描述：

  在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 N-[(dimethylamino)-3-oxo-1H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-1-yl-methylene]-N-methylmethanaminium hexafluorophosphate 、 sodium hydroxide 、 sodium t-butanolate 、 S-1,1'-联-2-萘酚 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [EN] MACROCYCLIC COMPOUND, PHARMACEUTICAL COMPOSITION THEREOF, AND USE THEREOF
  [FR] COMPOSÉ MACROCYCLIQUE, COMPOSITION PHARMACEUTIQUE DE CELUI-CI ET SON UTILISATION
  [ZH] 大环化合物及其药物组合物和应用

  摘要：

  本发明涉及含大环类抑制剂、组合物及其应用。特别地，本发明涉及式(I)所示的化合物、含有本发明化合物的药物组合物，及其作为EGFR抑制剂在治疗癌症相关疾病中的用途。

  公开号：

  WO2024017358A1

文献信息

• Developments in the Simmons−Smith-Mediated Epoxidation Reaction
  作者：Varinder K. Aggarwal、Michael P. Coogan、Rachel A. Stenson、Raymond V. H. Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1002/1099-0690(20021)2002:2<319::aid-ejoc319>3.0.co;2-r

  日期：2002.1

  bearing a sulfide at the 5 position] produced a reagent that gave up to 54% ee in the epoxidation process. The same system was applied to the preparation of terminal aziridines from imines. The optimum group on nitrogen was a sulfonyl group, although groups capable of chelation of zinc (o-methoxyphenyl) were also effective. Attempts to render the aziridination process asymmetric by using the above strategy

  Et2Zn、ClCH2I、硫化物和醛之间的反应以高产率提供末端环氧化物。该反应通过类碳化锌发生，后者与硫化物反应生成叶立德，后者又与醛反应生成环氧化物。检查了能够与锌螯合的手性配体 [1,2-氨基醇、氨基酸、双（恶唑啉）、taddols]，但仅观察到低对映选择性（高达 11% ee）。还检查了许多手性硫化物，但再次仅观察到低对映选择性（高达 16% ee）。然而，将硫化物连接到能够与锌螯合的金属 [在 5 位带有硫化物的双（恶唑啉）] 产生的试剂在环氧化过程中产生高达 54% 的 ee。相同的系统用于从亚胺制备末端氮丙啶。氮上的最佳基团是磺酰基，尽管能够螯合锌（邻甲氧基苯基）的基团也是有效的。通过使用上述策略使氮丙啶化过程不对称的尝试不太成功（高达 19% ee）。
• 一类手性荧光传感器及其制备方法和在手性氨基酸识别中的应用
  申请人：中国药科大学

  公开号：CN112851533B

  公开（公告）日：2022-01-11

  本发明公开了如式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体。所述的联萘酚衍生物是由具有手性的联萘酚衍生物和N,N‑双(2‑溴乙基)苯胺经缩合反应、再经水解得到。本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在识别手性氨基酸中的应用，所述的联萘酚衍生物在锌离子的作用下可应用于手性识别领域，对多种氨基酸都具有良好的识别效果，具有较好的适用性、选择性与重复性。在低浓度下，可利用本发明所述的联萘酚衍生物作为对苏氨酸的荧光传感器，对其对映体组成实施定量分析，因此，本发明还公开了式Ⅰ所示的联萘酚衍生物或其立体异构体作为手性荧光传感器在手性氨基酸定量分析中的应用。
• Asymmetric hydrolytic kinetic resolution with recyclable polymeric Co(<scp>iii</scp>)–salen complexes: a practical strategy in the preparation of (S)-metoprolol, (S)-toliprolol and (S)-alprenolol: computational rationale for enantioselectivity
  作者：Tamal Roy、Sunirmal Barik、Manish Kumar、Rukhsana I. Kureshy、Bishwajit Ganguly、Noor-ul H. Khan、Sayed H. R. Abdi、Hari C. Bajaj

  DOI：10.1039/c4cy00594e

  日期：——

  epoxide (up to 46% compared to 50% theoretical yield) along with high enantioselectivity (up to 99%) were obtained in most cases using catalyst 1. Further studies showed that catalyst 1 could retain its catalytic activity for six cycles under the present reaction conditions without any significant loss in activity or enantioselectivity. To show the practical applicability of the above synthesized catalyst

  合成了一系列基于许多非手性和手性连接基的手性聚合Co（III）-salen配合物，并在末端环氧化物的不对称水解动力学拆分中评估了它们的催化性能。明智地研究了该连接基的作用，发现在手性BINOL型聚合物Salen配合物1的情况下，未反应的环氧化物的催化剂反应性和对映选择性的增加，特别是在短和短的情况下。长链脂族环氧化物。在大多数情况下，使用催化剂1可获得良好的分离度，即未反应的环氧化物的收率高（高达50％的理论收率的46％），以及高对映选择性（高达99％）。进一步的研究表明，催化剂在当前的反应条件下，图1所示的催化剂可以保持其催化活性六个循环而没有任何活性或对映选择性的明显损失。为了显示上述合成催化剂的实际适用性，我们使用配合物1以中等收率和高对映选择性合成了一些有效的手性β-阻滞剂。DFT（M06-L / 6-31 + G ** // ONIOM（B3LYP / 6-31G *：STO-3
• CATALYST FOR OLEFIN POLYMERIZATION AND METHOD OF PREPARATION THEREOF
  申请人：Wang Licai

  公开号：US20110301385A1

  公开（公告）日：2011-12-08

  A catalyst for olefin polymerization and method of preparing the same are disclosed.

  揭示了一种烯烃聚合的催化剂及其制备方法。
• Continuous flow solvent free organic synthesis involving solids (reactants/products) using a screw reactor
  作者：Brijesh M. Sharma、Ranjit S. Atapalkar、Amol A. Kulkarni

  DOI：10.1039/c9gc02447f

  日期：——

  nucleophilic substitutions, protection, acylations and coupling reactions using a mechanochemical approach at a controlled temperature using a single synthesis platform. Almost minimal solvents or solvent-free conditions are used, making it a very efficient and clean synthesis of various products. A jacketed screw reactor when operated at different temperatures (0 °C to 160 °C) and over a range of

  在这里，我们首次报道了使用机械化学方法在一个单一的合成平台上以受控的化学方法，进行了各种有机转化，例如醛醇缩合，氧化，亲核取代，保护，酰化和偶联反应。几乎使用最少的溶剂或无溶剂条件，使其非常有效且清洁地合成了各种产品。夹套螺旋反应器在不同温度（0°C至160°C）下以及在一定范围内的转速下（15 s–300 s）变化的旋转速度下运行，有助于实现最大的转化率。该方法也扩展到使用具有不同取代，杂环和位阻的底物进行合成。

表征谱图