(S)-6,6'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S)-6,6'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
• 英文别名: 1-(2-hydroxy-6-phenylnaphthalen-1-yl)-6-phenylnaphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₂H₂₂O₂
• 分子量: 438.525
• InChiKey: ODAFZTQJMBAHCR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-6,6'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 在 吡啶 、 三氯氧磷 作用下， 生成 (S)-6,6'-bisphenyl-1,1'-binaphthyl-2,2'-diylhydrogen phosphate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸钠对Ketimines的快速高效对映选择性Strecker反应

  摘要：

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200900210
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-6,6'-diphenyl-1,1'-binaphthalene 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (S)-6,6'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  手性y配合物催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化

  摘要：

  合成了具有6,6'-取代基的（S）-（-）-BINOL配体的几种衍生物，并将其用作手性配体，用于Yb（O- i- Pr）3催化的α，β-不饱和酮的不对称环氧化。用6,6'-二苯基-BINOL获得了优异的结果，以（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-酮的不对称环氧化为例，产率为91％，ee最高为97％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01336-3
• 作为试剂：
  描述：

  (2E)-3-(2-甲氧基苯基)-1-苯基丙-2-烯-1-酮 在 ytterbium(III) isopropoxide 过氧化氢异丙苯 、 (S)-6,6'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ((2R,3S)-3-(2-methoxyphenyl)oxiran-2-yl)-(phenyl)methanone 、 [(2S,3R)-3-(2-methoxyphenyl)-2-oxiranyl]phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  手性y配合物催化α，β-不饱和酮的不对称环氧化

  摘要：

  合成了具有6,6'-取代基的（S）-（-）-BINOL配体的几种衍生物，并将其用作手性配体，用于Yb（O- i- Pr）3催化的α，β-不饱和酮的不对称环氧化。用6,6'-二苯基-BINOL获得了优异的结果，以（E）-1,3-二苯基丙-2-烯-1-酮的不对称环氧化为例，产率为91％，ee最高为97％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01336-3

文献信息

• Switchable Smiles Rearrangement for Enantioselective <i>O</i>-Aryl Amination
  作者：Xihao Chang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01848

  日期：2019.6.21

  atropisomeric anilines from abundant and readily available precursors is one of the most challenging but valuable processes in organic synthesis. The use of highly efficient Smiles rearrangement to accomplish switchable enantioselective amination reactions of O-arenes provides access to nonsymmetric 2′-amino[1,1′-binaphthalen]-2-ol (i.e., NOBIN-type) and [1,1′-binaphthalene]-2,2′-diamine (i.e., BINAM-type)

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。
• Rational Design of a New Chiral Lewis Acid Catalyst for Enantioselective Diels-Alder Reaction: Optically Active 2-Dichloroboryl-1,1′-binaphthyl
  作者：Kazuaki Ishihara、Kazato Inanaga、Shoichi Kondo、Miyuki Funahashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1055/s-1998-1860

  日期：1998.10

  A novel chiral aryldichloroborane catalyst bearing binaphthyl skeletons with axial chirality was developed as an asymmetric catalyst for the Diels-Alder reaction of dienes and α,β-unsaturated esters, and could be reused as the corresponding boronic acid. In addition, a new convenient method for preparing arylboronic acids from aryl alcohols is described.

  开发了一种具有轴手性的联萘骨架的新型手性二氯硼催化剂，用于二烯和α,β-不饱和酯的不对称Diels-Alder反应，并且可以作为相应的硼酸重复使用。此外，还描述了一种从芳基醇制备芳基硼酸的新方法。
• Chiral Phosphine Lewis Bases Catalyzed Asymmetric aza-Baylis−Hillman Reaction of N-Sulfonated Imines with Activated Olefins
  作者：Min Shi、Lian-Hui Chen、Chao-Qun Li

  DOI：10.1021/ja0447255

  日期：2005.3.1

  In the aza-Baylis-Hillman reaction of N-sulfonated imines (N-arylmethylidene-4-methylbenzenesulfonamides and others) with methyl vinyl ketone, ethyl vinyl ketone, and acrolein, we found that, in the presence of a catalytic amount of chiral phosphine Lewis base such as (R)-2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-ol LB1 (10 mol %) and molecular sieve 4A, the corresponding aza-Baylis-Hillman adducts

  在 N-磺化亚胺（N-芳基亚甲基-4-甲基苯磺酰胺等）与甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮和丙烯醛的 aza-Baylis-Hillman 反应中，我们发现，在催化量的手性膦存在下路易斯碱如 (R)-2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘-2-醇 LB1 (10 mol%) 和分子筛 4A，相应的 aza-Baylis-Hillman 加合物可以以良好的收率获得分别在低温（约 -30 至 -20 摄氏度）或室温下在 THF 中从良好到高 ee（70-95% ee）。在 CH2Cl2 中，在 40 摄氏度加热后，N-磺化亚胺与丙烯酸苯酯或萘基丙烯酸酯的 aza-Baylis-Hillman 反应以良好至高产率 (60-97%) 得到具有中等 ee (52-77%) . 通过 31P 和 1H NMR 光谱测量研究了机械洞察力。已通过分子内氢键稳定的关键烯醇中间体已通过 31P 和 1H NMR 光谱观
• Preparation and Catalytic Activity of BINOL-Derived Silanediols
  作者：Joshua M. Wieting、Thomas J. Fisher、Andrew G. Schafer、Michael D. Visco、Judith C. Gallucci、Anita E. Mattson

  DOI：10.1002/ejoc.201403441

  日期：2015.1

  Enantiopure silanediols derived from BINOL are an innovative family of stereoselective hydrogen-bond donor (HBD) catalysts. Silanediols incorporated into a BINOL framework are attractive catalysts, as they are readily accessible and highly customizable. Structural modifications of the BINOL backbone affect the reactivity and selectivity of the silanediol catalysts in the additions of silyl ketene acetals

  源自 BINOL 的对映纯硅烷二醇是立体选择性氢键供体 (HBD) 催化剂的创新系列。纳入 BINOL 框架的硅烷二醇是有吸引力的催化剂，因为它们易于获取且高度可定制。BINOL 主链的结构修饰会影响硅烷二醇催化剂在将甲硅烷基乙烯酮缩醛添加到 N-酰基异喹啉鎓离子中的反应性和选择性。当硅烷二醇支架在 4,4'- 和 6,6'- 位被取代时获得最好的结果。本报告详细介绍了所选的基于 BINOL 的硅烷二醇催化剂的特性，包括它们的酸度、结合常数和 X 射线晶体结构。
• Chirality Transfer from the Oxidative Dearomatization of Axially Chiral Binols with Oxone under Mild Conditions
  作者：Antonio Urbano、Sara Vallejo、María J. Cabrera-Afonso、Elena Yonte

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02194

  日期：2020.8.7

  Easily accessible axially chiral substituted binols (95 to >99% ee) undergo an oxidative dearomatization process with the system Oxone/NaHCO3/acetone, under mild conditions, to afford pentacyclic hemiacetalic cis-diols (94 to >99% ee), bearing two new stereogenic centers, through an efficient axial-to-central chirality transfer.

  容易获得的轴向手性取代的二元醇（95至> 99％ee）在温和的条件下用Oxone / NaHCO 3 /丙酮体系进行氧化脱芳香化过程，得到五环半缩醛顺式二醇（94至> 99％ee），通过有效的轴向向中心手性传递，建立了两个新的立体生成中心。