(R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-3,3'-bis(4-Methoxyphenyl)-[1,1'-Binaphthalene]-2,2'-diol；1-[2-hydroxy-3-(4-methoxyphenyl)naphthalen-1-yl]-3-(4-methoxyphenyl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₃₄H₂₆O₄
• 分子量: 498.578
• InChiKey: AHWULKUPHJNJHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.5
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 作用下， 生成 (R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-1,1'-binaphthyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  手性布朗斯台德酸催化的对映选择性曼尼希型反应

  摘要：

  乙烯酮甲硅烷基缩醛与醛亚胺的曼尼希型反应通过衍生自 (R)-BINOL 的磷酸二酯催化进行，作为手性布朗斯台德酸，提供具有良好非对映选择性的 β-氨基酯，有利于顺式异构体和高对映选择性（高达 96% ee）。通过在 BINOL 的 3,3'-位上带有 4-硝基苯基的磷酸二酯实现了最高的对映选择性。发现醛亚胺的 N-2-羟基苯基基团对于本曼尼希型反应是必不可少的。结合这些实验研究，使用密度泛函理论计算 (BHandHLYP/6-31G*) 探索了两种可能的单配位和双配位途径。本反应通过双配位途径通过由醛亚胺和磷酸组成的两性离子和九元环状过渡态 (TS) 进行。再面部选择性在理论上也得到了很好的合理化。4-硝基苯基和N-芳基之间的九元环状结构和芳族堆积相互作用将醛亚胺的几何形状固定在过渡态，并且界面攻击TS较少受到3的空间位阻的青睐， 3'-芳基取代基。

  DOI：

  10.1021/ja0684803
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-bis(methoxymethoxy)-1,1'-binaphthyl 在 盐酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(R)-3,3'-bis(4-methoxyphenyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  将手性布朗斯台德酸超交联成多孔有机聚合物，以实现高效的多相不对称有机合成

  摘要：

  在这里，我们开发了一种构建策略，通过单锅 Friedel-Crafts 烷基化反应将轴向手性磷酸直接固定到高交联聚合物中。所得手性聚合物具有高孔隙率、优异的稳定性和可定制的催化中心，并在不对称转移氢化中显示出优异的活性、对映选择性和可回收性。

  DOI：

  10.1039/d1ta07449k

文献信息

• Enantioselective Dearomative Difunctionalization of Indoles by Palladium-Catalyzed Heck/Sonogashira Sequence
  作者：Ren-Rong Liu、Yong-Gang Wang、Ying-Long Li、Bing-Bing Huang、Ren-Xiao Liang、Yi-Xia Jia

  DOI：10.1002/anie.201703833

  日期：2017.6.19

  Palladium-catalyzed enantioselective dearomative arylalkynylation of N-substituted indoles, through a Heck/Sonogashira sequence, was established using a new BINOL-based phosphoramidite as the chiral ligand. A wide range of 2,3-disubstituted indolines, bearing vicinal quaternary and tertiary stereocenters, were efficiently constructed in one step with excellent enantioselectivities (up to 97 % ee) and

  通过使用新的基于BINOL的亚磷酰胺作为手性配体，通过Heck / Sonogashira序列建立了N取代的吲哚的钯催化的对映选择性脱芳香芳基烷基化反应。一步法有效地构建了各种具有邻位四级和三级立体中心的2,3-二取代二氢吲哚，它们具有出色的对映选择性（高达97％ee）和非对映选择性（> 20：1）。
• Rapid Synthesis of 3,3′ Bis-Arylated BINOL Derivatives Using a C–H Borylation <i>in Situ</i> Suzuki–Miyaura Coupling Sequence
  作者：Ijaz Ahmed、Daniel A. Clark

  DOI：10.1021/ol502126r

  日期：2014.8.15

  to disclose a rapid and scalable method of preparing 3,3′ bis-arylated BINOL derivatives 1 using a one-pot CH borylation/Suzuki–Miyaura coupling sequence. The use of an aldehyde additive was found to be crucial to the success of this in situ tandem approach. This method was applied to the preparation of 10 BINOL derivatives, each completed within 24 h. Notably, this approach requires only a single purification

  对于不对称转化的BINOL衍生催化剂的兴趣日益增加，促使我们公开了使用一锅CH硼化/ Suzuki-Miyaura偶联序列制备3,3'双芳基化BINOL衍生物1的快速且可扩展的方法。发现使用醛添加剂对这种原位串联方法的成功至关重要。该方法用于制备10个BINOL衍生物，每个衍生物在24小时内完成。值得注意的是，该方法仅需要单个纯化步骤。
• Chiral Brønsted Acid Catalyzed Enantioselective Mannich-Type Reaction
  作者：Masahiro Yamanaka、Junji Itoh、Kohei Fuchibe、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1021/ja0684803

  日期：2007.5.1

  Mannich-type reaction of ketene silyl acetals with aldimines proceeded catalytically by means of a phosphoric acid diester, derived from (R)-BINOL, as a chiral Brønsted acid to afford beta-amino esters with good diastereoselectivity in favor of the syn isomer and high enantioselectivity (up to 96% ee). The highest enantioselectivity was achieved by the phosphoric acid diester bearing 4-nitrophenyl

  乙烯酮甲硅烷基缩醛与醛亚胺的曼尼希型反应通过衍生自 (R)-BINOL 的磷酸二酯催化进行，作为手性布朗斯台德酸，提供具有良好非对映选择性的 β-氨基酯，有利于顺式异构体和高对映选择性（高达 96% ee）。通过在 BINOL 的 3,3'-位上带有 4-硝基苯基的磷酸二酯实现了最高的对映选择性。发现醛亚胺的 N-2-羟基苯基基团对于本曼尼希型反应是必不可少的。结合这些实验研究，使用密度泛函理论计算 (BHandHLYP/6-31G*) 探索了两种可能的单配位和双配位途径。本反应通过双配位途径通过由醛亚胺和磷酸组成的两性离子和九元环状过渡态 (TS) 进行。再面部选择性在理论上也得到了很好的合理化。4-硝基苯基和N-芳基之间的九元环状结构和芳族堆积相互作用将醛亚胺的几何形状固定在过渡态，并且界面攻击TS较少受到3的空间位阻的青睐， 3'-芳基取代基。
• EP1623971
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Asymmetric Allylboration of Aldehydes and Ketones Using 3,3‘-Disubstitutedbinaphthol-Modified Boronates
  作者：T. Robert Wu、Lixin Shen、J. Michael Chong

  DOI：10.1021/ol0490882

  日期：2004.8.1

  Allylboronates derived from 3,3'-disubstituted 2,2'-binaphthols react with aldehydes and ketones to give the expected allylated products with up to >99:1 er. Highest selectivities were observed for aromatic ketones. The bis(trifluoromethyl) derivative is particularly outstanding in terms of reactivity, selectivity, and robustness.