7,7′-bis(allyloxy)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol | 79044-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 7,7′-bis(allyloxy)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol
• 英文别名: 7,7'-bis(1-propen-3-yloxy)-1,1'-bi-2-naphthol；1-(2-Hydroxy-7-prop-2-enoxynaphthalen-1-yl)-7-prop-2-enoxynaphthalen-2-ol
• CAS: 79044-31-8；116558-90-8；116558-92-0
• 化学式: C₂₆H₂₂O₄
• 分子量: 398.458
• InChiKey: FTGVLVYHFRKULP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7,7′-bis(allyloxy)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol 在 盐酸 、 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)钯 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 (R)-7,7'-diphenyl-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of Optically Pure 7,7‘-Disubstituted BINOLs and Their Application in Asymmetric Catalysis

  摘要：

  A family of optically pure 7,7'-disubsituted-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyls have been conveniently prepared from easily accessible 7-alloxyl-2-naphthol by reaction sequences beginning with the asymmetric oxidative coupling and followed by key synthetic steps including deprotection, alkylation, and Suzuki coupling. Application of these binaphthols in catalytic phenylacetylene addition to aldehydes resulted in excellent enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/jo034831+
• 作为产物：
  描述：

  2,7-二羟基萘 在 iron(III) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 7,7′-bis(allyloxy)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol
  参考文献：
  名称：

  凹面和拱顶2H-吡喃-熔合BINOL的合成及其相应的[5]和[7] -Oxa-螺旋体：区域选择性级联反应途径和DFT研究。

  摘要：

  已经实现了凹形和拱形的2 H-吡喃稠合的BINOL的合成。区域选择性，开创性的协同级联途径允许将六元杂芳族环放置在BINOL的空间拥挤的7,8和7'，8'位置。与支持实验控制结果的动力学相对应的DFT研究是优选的。新的BINOL在二醇部分的二面角小于BINOL。该结构特征可以是在金属催化反应中与金属更好连接的辅助因素。相应的C 2对称的[5]和[7]-氧杂-螺旋体具有重叠的空间拥挤的几何形状。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00363
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙炔 、 异丁醛 在 diethylzinc 、 7,7′-bis(allyloxy)-[1,1′-binaphthalene]-2,2′-diol 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 1-苯基-4-甲基-1-戊炔-3醇 、 1-苯基-4-甲基-1-戊炔-3醇
  参考文献：
  名称：

  Facile Preparation of Optically Pure 7,7‘-Disubstituted BINOLs and Their Application in Asymmetric Catalysis

  摘要：

  A family of optically pure 7,7'-disubsituted-2,2'-dihydroxy-1,1'-dinaphthyls have been conveniently prepared from easily accessible 7-alloxyl-2-naphthol by reaction sequences beginning with the asymmetric oxidative coupling and followed by key synthetic steps including deprotection, alkylation, and Suzuki coupling. Application of these binaphthols in catalytic phenylacetylene addition to aldehydes resulted in excellent enantioselectivities.

  DOI：

  10.1021/jo034831+

文献信息

• Dual activation in oxidative coupling of 2-naphthols catalyzed by chiral dinuclear vanadium complexes
  作者：Shinobu Takizawa、Tomomi Katayama、Hidenori Somei、Yasuaki Asano、Tomokazu Yoshida、Chiaki Kameyama、Doss Rajesh、Kiyotaka Onitsuka、Takeyuki Suzuki、Masafumi Mikami、Hiroshi Yamataka、Doss Jayaprakash、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.110

  日期：2008.4

  An efficient enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives based on a concept of dual activation catalysis is realized. A chiral dinuclear vanadium(IV) complex (Ra,S,S)-1e possessing (S)-tert-leucine moieties at the 3,3′-positions of the (R)-binaphthyl skeleton was developed, which was found to promote the oxidative coupling of 2-naphthol to afford (S)-BINOL with 91% ee. To verify the

  基于双重活化催化的概念，实现了2-萘酚衍生物的有效对映选择性氧化偶联。的手性双核钒（IV）配合物（[R一个，小号，小号） - 1E具有（小号） -叔-亮氨酸部分在（的3,3'-位置[R ）联萘骨架的开发，发现其促进2-萘酚的氧化偶联，得到具有91％ee的（S）-BINOL。为了验证双重激活机制，单核钒（IV）配合物（S）-8也准备好了。动力学分析表明，由（促进2-萘酚的氧化偶联的反应速率ř一个，小号，小号） - 1E比（快48.3倍小号） - 8。手性络合物中的两种钒金属以分子内偶联反应的方式同时活化了2-萘酚的两个分子，从而实现了高反应速率和高对映体控制。还描述了钒（IV）或钒（V）配合物促进的氧化偶联反应的反应机理。
• Chiral catalyst, process for preparing the same and its use in the oxidate coupling of naphthols
  申请人：Gong Liuzhu

  公开号：US20050256345A1

  公开（公告）日：2005-11-17

  The compound of this invention is a useful catalyst for the oxidative coupling of naphthol. Its originality lies in that it is a novel vanadium complex of Schiff's base formed by a chiral amino acid and a formyl biphenol or its derivative. Its axis chirality is induced to form by the chiral amino acid. It has the general formula: where R represents a benzyl, an isopropyl, an isobutyl or a tertiary butyl and the configuration of the amino acid is R or S. The compound can catalyze oxidative coupling of naphthol or its derivative to form binaphthol or its derivatives with a high optical purity.

  这项发明的化合物是一种用于萘酚氧化偶联的有用催化剂。其独特之处在于它是一种新颖的茜素碱的钒络合物，由手性氨基酸和甲酰联苯酚或其衍生物形成。其轴手性是由手性氨基酸诱导形成的。它的一般化学式为：其中R代表苄基、异丙基、异丁基或叔丁基，氨基酸的构型是R或S。该化合物可以催化萘酚或其衍生物的氧化偶联反应，形成具有高光学纯度的联萘酚或其衍生物。
• An enantioselective oxidative coupling reaction of 2-naphthol derivatives catalyzed by chiral diphosphine oxide–iron(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Takahiro Horibe、Keita Nakagawa、Takashi Hazeyama、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c9cc07834g

  日期：——

  An enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives is developed with the use of chiral Fe(II)–diphosphine oxide complexes. Optically active 1,1-bi-2-naphthol derivatives can be synthesized in high yields when a 2 : 1 complex of (S)-xylyl-iPrO-BIPHEP-oxide and Fe(OTf)2 is used in the presence of t-butyl hydroperoxide as an oxidant. The non-linear effect, X-ray crystal structure and ESI-MS

  通过使用手性Fe（II）-二膦氧化物络合物，开发了2-萘酚衍生物的对映选择性氧化偶联。当在存在t的情况下使用（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1配合物时，可以高收率合成旋光的1,1-bi-2-萘酚衍生物丁基过氧化氢作为氧化剂。非线性效应，X射线晶体结构和ESI-MS表明（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1络合物是Fe（III）/ Fe（IV）氧化还原循环。
• Highly Enantioselective Oxidative Couplings of 2-Naphthols Catalyzed by Chiral Bimetallic Oxovanadium Complexes with Either Oxygen or Air as Oxidant
  作者：Qi-Xiang Guo、Zhi-Jun Wu、Zhi-Bin Luo、Quan-Zhong Liu、Jian-Liang Ye、Shi-Wei Luo、Lin-Feng Cun、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/ja074322f

  日期：2007.11.1

  L-isoleucine and H8-binaphthol is highly efficient at catalyzing the air-oxidized coupling of 2-naphthols with excellent enantioselectivities of up to 97% ee. 51V NMR study shows that the oxovanadium complexes have two vanadium(V) species. Kinetic studies, the cross-coupling reaction, and HRMS spectral studies on the reaction have been carried out and illustrate that two vanadium(V) species are both involved

  手性双金属氧钒配合物已被设计用于在 C6 和/或 C7 处带有各种取代基的 2-萘酚的对映选择性氧化偶联。使用 UV 和 CD 光谱以及 DFT 计算发现，在氧钒配合物 2 中，手性从氨基酸转移到联苯的轴上。以氧为氧化剂的均偶联反应由 5 mol% 的 L-异亮氨酸和非手性双酚衍生的氧钒配合物促进，以接近定量的产率提供联萘酚，对映选择性高达 98% ee。源自 L-异亮氨酸和 H8-联萘酚的氧钒配合物可高效催化 2-萘酚的空气氧化偶联，具有高达 97% ee 的出色对映选择性。51V NMR 研究表明氧钒配合物具有两种钒 (V) 物质。对该反应进行了动力学研究、交叉偶联反应和 HRMS 光谱研究，表明两种钒 (V) 物种都参与催化，并且偶联反应以分子内方式经历自由基 - 自由基机制。量子力学计算合理化了轴向手性匹配 S-氨基酸对氧化偶联反应立体控制的协同作用的重要性。转化在制备手性配体和共
• Chiral dinuclear vanadium(v) catalysts for oxidative coupling of 2-naphthols
  作者：Shinobu Takizawa、Tomomi Katayama、Chiaki Kameyama、Kiyotaka Onitsuka、Takeyuki Suzuki、Takeshi Yanagida、Tomoji Kawai、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1039/b717068h

  日期：——

  Preparation and structural analysis of chiral dinuclear vanadium(V) catalysts with high catalytic activity for the oxidative coupling of 2-naphthols are described.

  介绍了具有高催化活性的手性双核钒（V）催化剂的制备和结构分析，该催化剂可用于 2-萘酚的氧化偶联。