(S_ax)-binaphthylphosphoroselenoic acid chloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (S_ax)-binaphthylphosphoroselenoic acid chloride
• 英文别名: (S_ax)-4-chlorodinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine 4-selenide；13-chloro-13-selanylidene-12,14-dioxa-13λ5-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• 化学式: C₂₀H₁₂ClO₂PSe
• 分子量: 429.701
• InChiKey: WZQNXJRLUUZRMH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.52
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S_ax)-binaphthylphosphoroselenoic acid chloride 在 三丁基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S_ax)-4-(2-methoxyphenyl)binaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepine-4-sulfide
  参考文献：
  名称：

  硫代磷酸酯的水解与联萘组：P -Stereogenic Ø联萘硫代膦酸及其光学活性配体的用途和手性试剂辨析

  摘要：

  具有双萘基的膦酰基硫代磷酸酯的水解以良好至高的产率和> 95：5的非对映选择性提供了O-（2'-羟基）双萘基膦酰基硫代磺酸的第一个实例。该反应通过轴对中心手性转移反应进行。通过将它们用作苯甲醛的不对称乙基化的旋光配体和用作手性脂族胺的手性鉴别剂，证明了这些酸用作手性分子助剂的能力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00147
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 selenium 、 三氯化磷 作用下， 生成 (S_ax)-binaphthylphosphoroselenoic acid chloride
  参考文献：
  名称：

  磷酸硒酸酯和酰胺的合成和氟离子介导的水解

  摘要：

  通过将磷硒酰氯与醇和仲胺反应制备含有双萘氧基部分的磷硒酸酯和酰胺。所得酰胺用四丁基氟化铵的 THF 溶液进行氟离子介导的水解，得到两种类型的磷硒酸铵盐：一种具有氟原子，另一种在磷原子上具有联萘氧基。这些产物的比例取决于酰胺氮原子上的取代基。酯与四丁基氟化铵的类似反应得到两种类型的铵盐。通过将它们转化为相应的甲酯，证实了这些产物的形成。© 2009 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 20:255–261, 2009; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI 10.

  DOI：

  10.1002/hc.20544

文献信息

• Anti-Markovnikov hydrophosphoroselenoylation of alkenes using phosphorodiselenoic acid esters leading to the formation of phosphonoselenoic acid esters
  作者：Toshiaki Murai、Yuuki Maekawa、Masaki Monzaki、Takafumi Ando、Toshifumi Maruyama

  DOI：10.1039/c3cc45912h

  日期：——

  Phosphorodiselenoic acid esters with a binaphthyl group were reacted with alkenes in the presence of Bu3SnH and AIBN to give phosphonoselenoic acid esters in moderate to good yields. The addition of a phosphoroselenoyl group to alkenes proceeded in an anti-Markovnikov fashion. The diastereoselectivity was improved by the introduction of substituents to 3,3′-positions of a binaphthyl group.

  带有联萘基团的磷硫代酸酯在Bu3SnH和AIBN的存在下与烯烃反应，以中等至良好的产率生成磷硫代酸酯。磷硫代基团向烯烃的加成以反马科夫尼科夫方式进行。引入取代基到联萘基团的3,3′-位置可提高非对映选择性。
• Assignment of the Absolute Configurations of 1-Aryl-2-propanols with the Use of Phosphoroselenoyl Chlorides as Chiral Derivatizing Agents
  作者：Toshiaki Murai、Hiromi Tsuji、Satoko Imaizumi、Toshifumi Maruyama

  DOI：10.1246/cl.2010.524

  日期：2010.5.5

  Phosphoroselenoyl chloride bearing a 1,1'-bi-2-naphthyl group was reacted with racemic 2-alkanols to give the corresponding esters. Based on the multiple combination of their NMR spectra, a method for the assignment of the absolute configuration of 1-aryl-2-propanols was established. The solid-state conformations of the esters were confirmed by X-ray structure analyses.

  带有 1,1'-bi-2-naphthyl 基团的磷硒酰氯与外消旋 2-链烷醇反应得到相应的酯。基于其核磁共振谱的多重组合，建立了1-芳基-2-丙醇绝对构型的确定方法。通过 X 射线结构分析证实了酯的固态构象。
• Synthesis of 1,1′-Binaphthyl-2,2′-diyl Phosphoroselenoic Amides and Their Conversion to Optically Pure Phosphoramidites
  作者：Toshiaki Murai、Shinsuke Inaji、Ken Morishita、Fumitoshi Shibahara、Makoto Tokunaga、Yasushi Obora、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1246/cl.2006.1424

  日期：2006.12

  Optically pure phosphoroselenoyl chloride was reacted with racemic amines to give phosphoroselenoic amides as two diastereomeric mixtures in high yields. The diastereomeric mixtures were separated by fractional recrystallization or by chromatography. Extrusion of the selenium atom from the separated amides led to diastereomerically pure phosphoramidites. The ability of the obtained amidites to act as optically active ligands was tested in the hydrogenation of an imine.

  光学纯的磷硒酰氯与外消旋胺反应，高产率地生成磷硒酰胺，形成两种立体异构体混合物。通过分步重结晶或色谱法分离立体异构体混合物。从分离得到的胺中挤出硒原子，得到立体异构纯的磷酰亚胺。所获得的酰亚胺作为光学活性配体的能力在亚胺的氢化反应中得到了检验。
• Sequential Deprotonation–Alkylation of Binaphthyloxy-Substituted Phosphonochalcogenoates: Chiral Tri- and Tetrasubstituted Carbon Centers Adjacent to a Phosphorus Atom
  作者：Yuuki Maekawa、Toshifumi Maruyama、Toshiaki Murai

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02578

  日期：2016.10.21

  Sequential deprotonation and alkylation of 1,1′-binaphthyloxy-substituted phosphonoselenoates and phosphonates resulted in the diastereoselective formation of chiral tri- and tetrasubstituted carbon centers adjacent to a phosphorus atom.

  1,1'-联萘氧基取代的膦酰基硒酸酯和膦酸酯的顺序去质子化和烷基化导致与磷原子相邻的手性三取代和四取代碳中心的非对映选择性形成。
• Employing BINOL-Phosphoroselenoyl Chloride for Selective Inositol Phosphorylation and Synthesis of Glycosyl Inositol Phospholipid from <i>Entamoeba histolytica</i>
  作者：Toshihiko Aiba、Sae Suehara、Siew-Ling Choy、Yuuki Maekawa、Hannelore Lotter、Toshiaki Murai、Shinsuke Inuki、Koichi Fukase、Yukari Fujimoto

  DOI：10.1002/chem.201701298

  日期：2017.6.16

  chemical synthesis of glycosyl inositol phospholipids from Entamoeba histolytica is reported. The key feature of this synthesis is a regioselective phosphorylation reaction that occurs through desymmetrization of a myo‐inositol derivative with phosphoroselenoyl chloride. A new protecting‐group strategy was developed that utilizes allyl and alloc groups to synthesize complex glycolipids bearing unsaturated

  据报道，由解组织变形虫（Entamoeba histolytica）化学合成糖基肌醇磷脂。该合成的关键特征在于，通过的desymmetrization发生区域选择性磷酸化反应肌肉肌醇衍生物与phosphoroselenoyl酰氯。开发了一种新的保护基策略，该策略利用烯丙基和分配基团合成带有不饱和脂质的复杂糖脂。这些进展为各种复杂的肌醇磷脂及其类似物提供了有效的合成途径。此外，已经评估了合成肌醇磷脂与小鼠CD1d分子的结合亲和力以及免疫刺激活性。