(R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
• 英文别名: (R)-3,3'-diiodo-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl；(R)-3,3'-diiodo-BINOL；1-(2-hydroxy-3-iodonaphthalen-1-yl)-3-iodonaphthalen-2-ol
• 化学式: C₂₀H₁₂I₂O₂
• 分子量: 538.123
• InChiKey: AGYZAQQARDBULW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 在 盐酸 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (R)-3,3′-二-9-蒽基-1,1′-二-2-萘酚
  参考文献：
  名称：

  布朗斯台德酸催化的芳炔的对映选择性环化。

  摘要：

  实现了由手性布朗斯台德酸催化的含炔底物的对映选择性碳环化的第一个实例。在炔烃上使用2-羟基萘基取代基作为指导基团是关键参数，可实现碳-碳三键的高效区域选择性质子化和手性诱导。关键的阳离子中间体可以描述为阳离子亚乙烯基正醌甲基化物或稳定的乙烯基阳离子。在手性N存在下，在温和，无金属的反应条件下，高产率和良好的对映选择性生产了对映异构体菲衍生物。三氟磷酰胺催化剂。还利用阳离子中间体的羧化性质来描述炔烃/烷烃环异构化的实例。

  DOI：

  10.1002/chem.202003783
• 作为产物：
  描述：

  3-iodo-2-naphthol 在 [(N,N,N,N-tetra(pyridin-2-ylmethyl)-m-xylenediamine)₃Cu₆(μ-OH)₆](ClO₄)₆ 、 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 30.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 以79%的产率得到(R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol
  参考文献：
  名称：

  六核双（μ-羟基）铜（II）催化剂催化2-萘酚的好氧氧化偶联

  摘要：

  合成了具有双核配体N，N，N，的新型六核双（μ-羟基）铜（II）络合物[ L 3（Cu 2（μ-OH）2）3 ]（ClO 4）6（1）。ñ -四（吡啶-2-基甲基） -米二甲苯二胺（大号）。配合物1具有X射线晶体学和固态磁化率以及溶液中的UV-vis和电子顺磁共振波谱的全部特征。1的分子结构拥有三个双铜芯，其中两个铜中心被两个氢氧化物基团桥接，并以2.8852（15）到2.8937（10）Å之间的距离分隔。另外，三个双铜芯通过每对相邻的双铜芯之间的双核配体连接。重要的是，使用配合物1作为催化剂，可实现2，4-二叔丁基苯酚，2-萘酚和6种2-萘酚衍生物的好氧氧化偶联，收率33-96％。

  DOI：

  10.1021/om500403k
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基吲哚-3-甲醛 在 ammonium carbonate 、 (R)-3,3'-diiodo-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (S,E)-4-(2-methyl-1H-indol-3-yl)-6-phenylhex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  有机催化烯基和炔基硼酸与 β-吲哚基烯酮和 β-吡咯基烯酮的对映选择性共轭加成反应的速率依赖性

  摘要：

  影响烯基硼酸与杂芳基连接的烯酮共轭加成反应速率的两个关键因素：感应吸电子杂原子与成键位点的接近度以及可用杂原子孤对对稳定产生的正电荷的共振贡献在烯酮β-位。对于前者，杂原子距离烯酮β-碳越近，反应越快。对于后者，苄基阳离子电荷的共振稳定性更强，可加速反应。因此，反应速率通过感应吸电子元件的更接近而增加，但如果涉及共振效应，则观察到具有给电子能力的速率增加。提出了异构底物这些趋势的证据，并且这些见解的应用允许反应条件改善与以前有问题的底物的反应性。

  DOI：

  10.3390/molecules26061615

文献信息

• Highly <i>anti</i>-Selective Asymmetric Aldol Reactions Using Chiral Zirconium Catalysts. Improvement of Activities, Structure of the Novel Zirconium Complexes, and Effect of a Small Amount of Water for the Preparation of the Catalysts
  作者：Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Haruka Shimizu、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja016293t

  日期：2002.4.1

  reactions) have been performed using novel chiral zirconium catalysts. The reactions proceeded in high yields under mild conditions, and anti-adducts were obtained in high diastereo- and enantioselectivities. The catalysts were first prepared from zirconium(IV) tert-butoxide (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-diol ((R)-3,3'-I(2)BINOL), a primary alcohol, and a small amount of water.

  甲硅烷基烯醇醚与醛的催化不对称醛醇反应（Mukaiyama 醛醇反应）已使用新型手性锆催化剂进行。反应在温和条件下以高产率进行，并以高非对映选择性和对映选择性获得抗加合物。该催化剂首先由叔丁醇锆 (IV) (Zr(O(t)Bu)(4)), (R)-3,3'-diiodo-1,1'-binaphthalene-2,2'-二醇 ((R)-3,3'-I(2)BINOL)、伯醇和少量水。结果表明，伯醇在完成催化循环中起着重要作用，少量的水对于获得高选择性至关重要。此外，手性锆催化剂的活性通过使用新的配体 (R)-3,3'-I(2)-6,6'-X(2)BINOL (X = Br, I, C(2) F(5)), 并且已经表明，使用新型锆催化剂，即使是反应性较低的底物的羟醛反应也能顺利进行。最后，对这些催化剂进行了核磁共振研究，这表明催化剂会形成二聚体结构，水会影响催化剂的形成。
• 3,3′-Diiodobinaphthol and 3,3′-Diiodobiphenol Derivatives as Hypervalent Iodine Organocatalysts for the α-Oxytosylation of Ketones
  作者：Florian Berthiol、Simon Brenet、Clémentine Minozzi、Bastien Clarens、Lilia Amiri

  DOI：10.1055/s-0035-1560267

  日期：——

  of enantiopure 3,3′-diiodobinaphthol- and 3,3′-diiodobiphenol-based molecules have been synthesized and used as chiral hypervalent iodine oxidation organocatalysts in the α-oxytosylation of propiophenone. When we compared these new organocatalysts to our previous series of 3,3′-diiodo-1,1′-binaphthalene-2,2′-diol-fused maleimides, we have made two important observations: the maleimide moiety is the

  摘要 合成了一系列新的对映体纯的3,3'-二碘代二酚和3,3'-二碘代双酚基分子，并将其用作手性高价碘氧化有机催化剂，用于苯乙酮的α-氧合。当我们将这些新的有机催化剂与之前的3,3'-二碘-1,1'-联萘-2,2'-二醇稠合的马来酰亚胺系列进行比较时，我们得出了两个重要的观察结果：马来酰亚胺部分是获得适中的对映选择性，并且在催化剂的联芳基部分上存在脂肪族取代基会增强对映选择性。 合成了一系列新的对映体纯的3,3'-二碘代二酚和3,3'-二碘代双酚基分子，并将其用作手性高价碘氧化有机催化剂，用于苯乙酮的α-氧合。当我们将这些新的有机催化剂与之前的3,3'-二碘-1,1'-联萘-2,2'-二醇稠合的马来酰亚胺系列进行比较时，我们得出了两个重要的观察结果：马来酰亚胺部分是获得适中的对映选择性，并且在催化剂的联芳基部分上存在脂肪族取代基会增强对映选择性。
• A General Method for the Enantioselective Synthesis of α-Chiral Heterocycles
  作者：Phong Q. Le、Thien S. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/ol3030605

  日期：2012.12.7

  The enantioselective formation of stereocenters proximal to unprotected heterocycles has been accomplished. Thus, vinyl boronic acids are added to heterocycle-appended enones via a modified-BINOL catalyst. Catalyst design was key to enable a general reaction. High yields and useful er’s are observed for a host of common heteroaryls.

  已经完成了在未保护的杂环附近的立体中心的对映选择性形成。因此，经由改性的BINOL催化剂将乙烯基硼酸加入到杂环加成的烯酮中。催化剂设计是实现一般反应的关键。对于许多常见的杂芳基，观察到高收率和有用的er。
• Asymmetric Arylation of 2,2,2-Trifluoroacetophenones Catalyzed by Chiral Electrostatically-Enhanced Phosphoric Acids
  作者：Jie Ma、Steven R. Kass

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00900

  日期：2018.5.4

  A series of highly reactive metal-free chiral phosphoric acids possessing positively charged phosphonium ion substituents are reported and have been applied to Friedel–Crafts alkylations of indoles and 2,2,2-trifluoromethyl aryl ketones. These catalysts are orders-of-magnitude more active and have similar or better enantioselectivities than their noncharged analogues. High tolerance to a range of substrates

  据报道，一系列具有带正电的phospho离子取代基的高反应性，无金属的手性磷酸已被用于吲哚和2,2,2-三氟甲基芳基酮的弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应。这些催化剂比不带电荷的类似物活性高几个数量级，并具有相似或更好的对映选择性。还观察到对具有吸电子和给电子取代基的一系列基材具有高耐受性。
• Chromatographic Resolution of <i>α</i> -Amino Acids by (<i>R</i> )-(3,3'-Halogen Substituted-1,1'-binaphthyl)-20-crown-6 Stationary Phase in HPLC
  作者：Peng Wu、Yuping Wu、Junhui Zhang、Zhenyu Lu、Mei Zhang、Xuexian Chen、Liming Yuan

  DOI：10.1002/cjoc.201600664

  日期：2017.7

  stationary phases (CSPs) for high‐performance liquid chromatography were prepared from R‐(3,3'‐halogen substituted‐1,1'‐binaphthyl)‐20‐crown‐6 (halogen = Cl, Br and I). The experimental results showed that R‐(3,3'‐dibromo‐1,1'‐binaphthyl)‐20‐crown‐6 (CSP‐1) possesses more prominent enantioselectivity than the two other halogen‐substituted crown ether derivatives. All twenty‐one α‐amino acids have different

  从R-（3,3'-卤素取代-1,1'-联萘基）-20-皇冠-6（卤素= Cl，Br和I）制备了三个用于高效液相色谱的新手性固定相（CSP ） 。实验结果表明，R-（3,3'-dibromo-1,1'-联萘基）-20-crown-6（CSP -1）比其他两个卤素取代的冠醚衍生物具有更突出的对映选择性。在室温下，所有二十一个α-氨基酸在基于R-（3,3'-二溴-1,1'-联萘基）-20-皇冠-6-基CSP -1上具有不同的分离度。CSP -1的对映选择性也优于某些商业R-（1,1'-联萘基）-20-皇冠-6衍生物。在相同条件下对天冬酰胺，苏氨酸，脯氨酸，精氨酸，丝氨酸，组氨酸的分离条件下，分离因子（α）和分离度（R s）均优于市售基于冠醚的CSP [Daicel的CROWNPAK CR（+）]。和缬氨酸，不能用商业CR（+）分开。这项研究证明了R-（3,3'-dibromo-1,1'-联萘）-