2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthalene | 188-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthalene
• 英文别名: 12,14-Dioxapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaene
• CAS: 188-35-2
• 化学式: C₂₁H₁₄O₂
• 分子量: 298.341
• InChiKey: OGOWXAZDIIYQAR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthalene 在 potassium carbonate 、 二异丙胺 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 9-(10-Hydroxy-16-phenylmethoxy-12,14-dioxapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-9-yl)-16-phenylmethoxy-12,14-dioxapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-10-ol
  参考文献：
  名称：

  螺旋寡聚邻二恶英在溶液和固态下均显示强烈的圆偏振发光（CPL）

  摘要：

  合成了一系列低聚萘并二恶英，揭示了一个螺旋排列的八聚体（R，R，R，R，R，R，R，R）-3，在溶液和固态下均显示出强烈的圆偏振发光（CPL）。荧光量子产率（Φ FL）在溶液中和在固态下为0.90和0.22，分别与克LUM在溶液中和在固体状态值+ 2.2×10人-3 + 7.0×10和-3，分别。这是最高的固态CPL之一克LUM尚未报告的值。高Φ FL和克LUM值是由于刚性，以及这样的事实：（- [R ，- [R ，- [R ，- [R ，- [R ，- [R ，- [R ）- 3是一个非平面分子。此外，（R，R，R，R，R，R，R，R）-3在化学和立体化学上都是高度稳定的。

  DOI：

  10.1002/chem.201702143
• 作为产物：
  描述：

  2-萘酚 在 iron(III) chloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthalene
  参考文献：
  名称：

  桥联联芳基双醌的合成及联芳基二面角对光化学性能的影响

  摘要：

  一系列桥接biarylbisquinones，QBINOLs的1 - 4，以及它们的相应的单体，QNaphs 5 - 6，被设计以证明联芳构象上的分子的光致和电化学特性的影响。所有目标化合物都是由相应的萘基或联萘基衍生物的甲硅烷基烯醇醚与p的Diels-Alder反应合成的-苯醌。加入OMe辅助色素或形成二聚体结构会影响吸收光谱和能带隙（Eg），但不会影响分子的还原电位。通过缩短亚甲基桥来缩小QBINOL的二面角会限制桥接OR辅助色素的作用，因此导致较低的HOMO含量和较大的Eg。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.02.001
• 作为试剂：
  描述：

  对苯二腈 、 2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 2,2'-methylenedioxy-1,1'-binaphthalene 、 氨 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.0h， 以93%的产率得到(E)-4-(4-amino-1,1,4-trimethyl-2-pentenyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Redox-photosensitized amination of alkenes and alkadienes with ammonia and alkylamines

  摘要：

  Using 1,2,4-triphenylbenzene as a photosensitizer, the photoamination of alkenes and alkadienes (1), which had no absorption at > 300 nm proceeded efficiently in the presence of p-dicyanobenzene to give addition products by incorporating both amino andp-cyanophenyl groups. The reaction efficiency was discussed in terms of the relationships between 1 and the photosensitizer in their oxidation potentials and the distribution of positive charge on the reaction site of the cation radical of 1 (1(+.)). (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.10.064

文献信息

• Redox-Photosensitized Aminations of 1,2-Benzo-1,3-cycloalkadienes, Arylcyclopropanes, and Quadricyclane with Ammonia
  作者：Masahide Yasuda、Ryuji Kojima、Hiroshi Tsutsui、Daigo Utsunomiya、Kazuaki Ishii、Koutaro Jinnouchi、Tsutomu Shiragami、Toshiaki Yamashita

  DOI：10.1021/jo030053+

  日期：2003.10.1

  the cation radicals of the sensitizers that were generated by photoinduced electron transfer to the electron acceptors to the substrates. Therefore, it was found that the relationships in oxidation potentials between the sensitizers and the substrates and the positive charge distribution of the cation radicals of the substrates were important factors for the efficient amination.

  1,2,4-三苯苯和2,2'-亚甲基二氧基-1,1'-联萘在存在下用氨和伯胺成功地光敏化1,2-苯并-1,3-环链二烯，芳基环丙烷和四环烷的胺化间-或对-二氰基苯，得到4-氨基-1,2-苯并环烯烃，3-氨基-1-芳基丙烷和7-氨基-5-（对氰基苯基）双环[2.2.1] hept-2 -ene。光敏胺化的关键途径是空穴从敏化剂的阳离子自由基的转移，该阳离子自由基是由光诱导的电子转移到电子受体转移到基体而产生的。因此，发现敏化剂与基材之间的氧化电势与基材的阳离子自由基的正电荷分布之间的关系是有效胺化的重要因素。
• Tethering for Selective Synthesis of 2,2′-Biphenols: The Acetal Method
  作者：Kye-Simeon Masters、Angela Bihlmeier、Wim Klopper、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/chem.201301969

  日期：2013.12.23

  2,2'‐Biphenols are a large and diverse group of compounds with exceptional properties both as ligands and bioactive agents. Traditional methods for their synthesis by oxidative dimerisation are often problematic and lead to mixtures of ortho‐ and para‐connected regioisomers. To compound these issues, an intermolecular dimerisation strategy is often inappropriate for the synthesis of heterodimers. The

  2,2'-联苯酚是种类繁多的化合物，具有出色的作为配体和生物活性剂的特性。通过氧化二聚法合成其传统方法通常存在问题，并导致邻位和对位连接的区域异构体的混合物。为了解决这些问题，分子间二聚化策略通常不适用于异二聚体的合成。“缩醛方法”为这些问题提供了解决方案：两种单体酚的逐步束缚可实现异二聚体合成，强制邻位区域选择性，并允许相对容易和选择性的分子内反应发生。已经通过量子化学计算分析了所得的二苯并[1,3]二氧杂环庚烷，以获得有关对映异构体之间的环翻转的活化势垒的信息。水解除去二氧杂环庚烷的缩醛单元后，发现了2,2'-双酚目标。
• The Acetal Concept: Regioselective Access to<i>ortho</i>,<i>ortho</i>-Diphenols via Dibenzo-1,3-dioxepines
  作者：Kye-Simeon Masters、Stefan Bräse

  DOI：10.1002/anie.201207485

  日期：2013.1.14

  motif found in many polyphenolic natural products, as well as synthetically useful compounds such as the chiral ligands binol, vapol, and vanol. The new route consists of a radical‐based reaction of an acetal‐tethered biphenyl ether substrate and subsequent hydrolytic cleavage of the dibenzo‐1,3‐dioxepine intermediate.

  传统方法不适用于合成邻，邻双酚，这是许多多酚天然产物中发现的结构基序，以及合成有用的化合物，例如手性配体比诺，vapol和vanol。新路线包括乙缩醛系联苯醚底物的自由基反应，以及随后对二苯并-1,3-二氧杂庚因中间体的水解裂解。
• Reversible Light-Directed Red, Green, and Blue Reflection with Thermal Stability Enabled by a Self-Organized Helical Superstructure
  作者：Yannian Li、Augustine Urbas、Quan Li

  DOI：10.1021/ja302772z

  日期：2012.6.13

  in leveraging the fascinating molecular subsystems for employment in applications. Here two novel light-driven dithienylethene chiral molecular switches possessing remarkable changes in helical twisting power during photoisomerization as well as very high helical twisting powers were found to experience photochemically reversible isomerization with thermal stability in both isotropic organic solvents

  将外部、远程和动态控制添加到具有所需特性的自组织上层结构是利用迷人的分子子系统在应用中使用所必需的重要飞跃。在这里，发现两种新型光驱动的二噻吩乙烯手性分子开关在光异构化过程中具有显着的螺旋扭曲能力变化以及非常高的螺旋扭曲能力，在各向同性有机溶剂和各向异性液晶介质中都经历了具有热稳定性的光化学可逆异构化。当掺杂到市售的非手性液晶主体中时，手性开关能够立即诱导光学可调的螺旋超结构，或保留非手性光响应液晶相，其螺旋超结构在光照射下被可逆地诱导和调整。此外，还展示了在单个薄膜中具有热稳定性的可逆光导向红色、绿色和蓝色反射颜色。
• Synthesis of Enantiomerically Pure Thiocrown Ethers Derived from 1,1‘-Binaphthalene-2,2‘-diol
  作者：H. Thijs Stock、Richard M. Kellogg

  DOI：10.1021/jo952107o

  日期：1996.1.1

  Synthetic methodology is given for the preparation of two different types of thiocrown ethers from optically pure 1,1'-binaphthalene-2,2'-diol (10). The conceptually simplest approach starts from optically pure 10 itself, which is alkylated (4 equiv of K(2)CO(3) in DMF at 110 degrees C) with 2-chloroethanol followed by mesylation to provide 2,2'-bis(2-(mesyloxy)ethoxy)-1,1'-binaphthyl (14). When allowed

  给出了从光学纯的1,1'-联萘-2,2'-二醇（10）制备两种不同类型的硫代冠醚的合成方法。从概念上讲，最简单的方法是从光学纯的10本身开始，将其与2-氯乙醇进行烷基化（在DMF中于110摄氏度时在DMF中为4当量的K（2）CO（3）），然后进行甲磺酰化，以提供2,2'-bis（2 -（甲甲氧基）乙氧基）-1,1'-联萘基（14）。当使其与乙烷-1,2-二硫醇，丙烷-1,3-二硫醇，1,4,7-三噻庚烷，1,4,8,11-四硫十一烷，2,2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇反应时，2-（巯基甲基）-1-丙烯-3-硫醇和1,2-苯二硫醇在Cs（2）CO（3）在60°C的DMF中存在时，相应的硫冠醚22-25、28、30 ，以30-54％的产率形成32。进行测试反应以证实在这些条件下在烷基化过程中不发生外消旋化。在相似的条件下，将光学纯的10与四氢吡喃基（THP）保护的3-氯丙醇的反应进行得较慢，但反应较干净。除去THP保护基，得到2