sodium t-butanolate | 865-48-5

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钠
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: sodium t-butanolate
• 英文别名: sodium tert-butoxide；sodium t-butoxide；NaOtBu；t-BuONa；sodium 2-methylpropan-2-olate；sodium tertiary butoxide；sodium tert. butanolate；sodium tert-butylate；tert-butoxy sodium；t-butoxy sodium；potassium tert. butanolate；sodium tert-butyloxide；sodium tert-butanol；sodium butoxide；NaOBu-t；sodium tert-butanoate；sodium ter-butoxide；sodium t-butylate；tert-BuONa；NatOBu；sodium 2-methylpropane-2-olate；sodium 2-methyl-2-propanolate；sodium tert-butoxide t-BuONa；2-methyl-propan-2-ol sodium；sodium tert‐butoxide；sodium tert-butyl alcohol；potassium tert-butoxide；tertiary-butoxy sodium；sodium tert-butyrate；sodium tetrabutoxide；tert-butoxide sodium；sodium t-butyloxide；sodium tert-butoxid；sodum tert-butoxide；Na-^tBuO；STB；sodium;2-methylpropan-2-olate
• CAS: 865-48-5
• 化学式: C₄H₉NaO
• 分子量: 96.1046
• InChiKey: MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  180 °C
• 沸点：
  180°C/1mmHg
• 密度：
  1,104 g/cm3
• 闪点：
  12°C
• 溶解度：
  轻微溶于四氢呋喃
• 物理描述：
  OtherSolid, Liquid
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下保持稳定，应避免与强还原剂、水分、空气以及酸类物质直接接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.85
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.2
• 危险品标志：
  C
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37/39,S43,S45,S7/8,S8
• 危险类别码：
  R14,R37,R11,R35
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2905590090
• 危险品运输编号：
  UN 3206 4.2/PG 2
• 危险类别：
  8
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS05
• 危险性描述：
  H225,H251,H314,H335,H351
• 危险性防范说明：
  P210,P235 + P410,P280,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338
• 储存条件：
  存储于干燥的惰性气体中，并确保容器密封。将其存放在阴凉、干燥处。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 叔丁醇钠
产品名称
1.2 鉴别的其他方法
Sodium 2-methylpropan-2-olate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS分类
自热性物质和混合物 (类别 1)
皮肤腐蚀/刺激 (类别 1B)
严重眼睛损伤/眼睛刺激性 (类别 1)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 危险
危险申明
H251 自热；可能燃烧。
H314 造成严重皮肤灼伤和眼损伤。
警告申明
预防措施
P235 + P410 保持低温。防日光照射。
P260 不要吸入粉尘或烟雾。
P264 操作后彻底清洗皮肤。
P280 戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。
事故响应
P301 + P330 + P331 如误吞咽：漱口。不要诱导呕吐。
P303 + P361 + P353 如果皮肤（或头发）接触：立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕
淋浴。
P304 + P340 + P310 如果吸入：将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。
立即呼叫解毒中心或就医。
P305 + P351 + P338 + P310 如溅入眼睛，用水小心冲洗几分钟。如戴隐形眼镜且便于取出，取出隐形
眼镜，继续冲洗。立即呼叫解毒中心或就医。
P363 沾染的衣服清洗后方可重新使用。
储存
P405 存放处须加锁。
P407 垛堆/托盘之间应留有空隙。
P413 贮存散货质量大于 .? 千克/ .? 磅，温度不得超过 .? °C/ .? °F。
P420 远离其他材料存放。
废弃处置
P501 将内装物/容器送到批准的废物处理厂处理。
2.3 其它危害物
遇水剧烈反应。

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: Sodium 2-methylpropan-2-olate
别名
: C4H9NaO
分子式
: 96.10 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
Sodium 2-methylpropan-2-olate
化学文摘登记号(CAS 865-48-5 <= 100 %
No.) 212-741-9
EC-编号

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止，进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
禁止催吐。 切勿给失去知觉者喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，支气管炎
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
干粉
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氧化钠
5.3 给消防员的建议
如有必要，佩戴自给式呼吸器进行消防作业。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护装备。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、气雾或气体。 保证充分的通风。
将人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
扫掉和铲掉。
围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部
分)。 不要用水冲洗。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。切勿靠近火源。－严禁烟火。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
贮存期间严禁与水接触。
保存在干燥处。 对湿度敏感 充气操作和储存
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 控制参数
职业接触限值
不含有职业接触限值的物质。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
按照良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前及工作结束时洗手。
个体防护装备
眼面防护
面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
完全接触
材料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
飞溅保护
材料: 丁腈橡胶
最小的层厚度 0.11 mm
溶剂渗透时间: 480 min
测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M)
, 测试方法 EN374
如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN
374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。
这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可.
这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准.
身体保护
全套防化学试剂工作服, 阻燃防护服,
防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US
）或P3型（EN
143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒
面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 粉末
颜色: 浅褐色
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
14 °C
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 爆炸上限: 8 %(V)
爆炸下限: 2.3 %(V)
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸气密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) 正辛醇/水分配系数
无数据资料
p) 自燃温度
根据类别1，此物质或混合物被分类为自热性物质.
q) 分解温度
无数据资料
r) 黏度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
遇水剧烈反应。
10.4 应避免的条件
暴露在潮湿中。
10.5 不相容的物质
酸, 还原剂, 氧, 水, 醇类, 氯化了的溶剂, 卤素
10.6 危险的分解产物
其它分解产物 - 无数据资料

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤腐蚀/刺激
无数据资料
严重眼睛损伤/眼刺激
无数据资料
呼吸或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危害
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强
食入 吞咽可能有害。 引致灼伤。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。
眼睛 引起眼睛灼伤。
接触后的征兆和症状
该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。, 痉挛，发炎，支气管炎
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT和vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其他不良影响
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃
性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国编号
欧洲陆运危规: 3206 国际海运危规: 3206 国际空运危规: 3206
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ALKALI METAL ALCOHOLATES, SELF- HEATING, CORROSIVE, N.O.S. (Sodium 2-
methylpropan-2-olate)
国际海运危规: ALKALI METAL ALCOHOLATES, SELF-HEATING, CORROSIVE, N.O.S. (Sodium 2-
methylpropan-2-olate)
国际空运危规: Alkali metal alcoholates, self-heating, corrosive, n.o.s. (Sodium 2-methylpropan-2-olate)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 4.2 (8) 国际海运危规: 4.2 (8) 国际空运危规: 4.2 (8)
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: II 国际海运危规: II 国际空运危规: II
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 否 国际海运危规 国际空运危规: 否
海洋污染物（是/否）: 否
14.6 特殊防范措施
无数据资料

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

制备方法与用途

概述

叔丁醇钠，又称第三丁氧基钠，英文名Sodium tert-butoxide，是一种白色晶体，分子式为C4H9NaO，分子量为96.10。它在常温常压下性质稳定，对水有微害。作为有机合成中间体和医药中间体，叔丁醇钠广泛应用于化工、医药及农药行业的缩合、重排和开环等反应中，因此受到精细化工和农药、医药行业越来越多的青睐。

碱性

叔丁醇钠是一种强碱，具有微弱的亲核性，在化学反应上类似于叔丁醇钾。

应用

叔丁醇钠作为一种白色晶体，常被用作有机合成中间体及医药中间体。它广泛应用于化工、医药和农药等行业的缩合、重排和开环等反应中。在操作时应注意避免强还原剂、水分、空气和酸的接触，并且应防止未稀释或大量产品对地下水、水道或污水系统的污染，以免造成环境影响。若无政府许可，切勿将材料排放至周围环境中。

制备

采用甲苯或庚烷作为反应体系的溶剂，按照以下反应式合成叔丁醇钠：

[ \text{C}_4\text{H}_9\text{ONa} + \text{CH}_3(\text{CH}_3)_2 \rightarrow (\text{CH}_3(\text{CH}_3)_2)\text{O} + \text{NaOH} ]

在配置有搅拌、回流冷凝器和温度计的500mL反应釜中，加入240mL甲苯或庚烷（水分含量少于0.04%），以及9.8g 99%的氨基钠（约0.25mol）和19.0g 99%的叔丁醇（约0.254mol）。氨基钠与叔丁醇的摩尔比为1:1.015，充分搅拌使其完全溶解。升温至70℃开始反应，并将放出的氨气用水或碱液吸收。当温度升至100~110℃后保温1小时停止反应，冷却反应物并通过常压蒸馏和减压蒸馏分离出绝大部分反应介质及过量的叔丁醇。最终得到白色固体粉末约25g左右，产品含量经酸碱滴定分析在99%以上。

用途

叔丁醇钠作为强碱广泛应用于化工、医药及农药等有机合成中的缩合、重排和开环等反应中，并用作有机合成中间体和医药中间体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium t-butanolate 在 四氯化硅 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以7.6 g的产率得到硅酸四乙酯
  参考文献：
  名称：

  烷氧基金属粉末及制备方法与应用

  摘要：

  本发明涉及一种烷氧基金属粉末的制备方法与应用，应用于烯烃聚合催化剂烷氧基金属载体的制备。烷氧基金属载体的各组份是:金属卤化物、醇钠或醇钾、或溶剂。所述制备烷氧基金属化合物的各组份的摩尔比是：金属卤化物：醇钠或醇钾＝1:(0.001–30)；其中，所述金属卤化物是金属氯化物、金属溴化物、金属氟化物或金属碘化物；其中，所述金属是主族金属、副族金属或VIII族。由该载体制备的催化剂用于制备烯烃聚合催化剂，催化剂活性高、氢调性能好、共聚性能好、聚合物粉末含量低、蜡含量低、颗粒形态好；催化剂用于乙烯均聚合、乙烯与α‑烯烃共聚合或乙烯与极性烯类单体共聚合，丙烯均聚合、丙烯与α‑烯烃共聚合或丙烯与极性烯类单体共聚合。

  公开号：

  CN110483247A
• 作为产物：
  描述：

  叔丁醇 在 sodium 作用下， 生成 sodium t-butanolate
  参考文献：
  名称：

  合成吡啶并噻吩并嘧啶的酰胺缩醛

  摘要：

  通过4-芳基氨基-2-氯吡啶-3-甲腈与巯基乙酸甲酯的Thorpe-Ziegler反应合成了苯环中含有各种取代基的3-氨基-4-芳基氨基噻吩并[2,3-b]吡啶-2-羧酸甲酯. 研究了苯环上的取代基、缩醛结构、溶剂和工艺温度对所得化合物与酰胺缩醛反应的影响。已确定与二甲基乙酰胺二甲基缩醛在甲苯中的反应顺利产生脒衍生物，即甲基 4-芳基氨基-3-[1-(二甲基氨基)亚乙基]氨基噻吩并[2,3-b]吡啶-2-羧酸酯，无论苯环上的取代基。对氟衍生物与二甲基乙酰胺二甲基缩醛在回流的无水乙醇中的类似反应导致分子内环缩合反应，以良好的产率生产取代的吡啶并噻吩并嘧啶，即 5H-1-硫杂-3,5,8-三氮杂苊。在相同条件下，氨基噻吩并吡啶与二甲基甲酰胺二甲基缩醛偶联的主要产物是脒衍生物。一种合成取代吡啶并噻吩并嘧啶的新方法，即 3H-1-thia-3,5,8-triazaacenaphthylenes，基于甲基

  DOI：

  10.1007/s11172-010-0338-2
• 作为试剂：
  描述：

  4-联苯硼酸 、 1,4-dichloro-2,5-diphenylbenzene 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 四(三苯基膦)钯 、 三叔丁基膦 、 potassium carbonate 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种双主体有机电致发光材料及有机电致发光器件

  摘要：

  本发明公开了一种双主体有机电致发光材料及有机电致发光器件，属于有机电致发光器件的技术领域。所述双主体有机电致发光材料包括第一主体化合物和第二主体化合物，所述第一主体化合物具有式1所示结构，所述第二主体化合物具有式2‑1或式2‑2所示结构。所述双主体有机电致发光材料可以使得三线态激子分散在两个主体化合物上，减少三重态‑三重态湮灭(TTA)造成的能量损失，进而使得有机电致发光材料具有较高的发光效率，将其用于有机电致发光器件的制备，可获得驱动电压低、发光效率高且使用寿命长的有机电致发光器件。

  公开号：

  CN117603124A

文献信息

• A Bifunctional Copper Catalyst Enables Ester Reduction with H₂: Expanding the Reactivity Space of Nucleophilic Copper Hydrides
  作者：Birte M. Zimmermann、Trung Tran Ngoc、Dimitrios-Ioannis Tzaras、Trinadh Kaicharla、Johannes F. Teichert

  DOI：10.1021/jacs.1c09626

  日期：2021.10.13

  activation of esters through hydrogen bonding and formation of nucleophilic copper(I) hydrides from H2, resulting in a catalytic hydride transfer to esters. The reduction step is further facilitated by a proton shuttle mediated by the guanidinium subunit. This bifunctional approach to ester reductions for the first time shifts the reactivity of generally considered “soft” copper(I) hydrides to previously

  采用基于铜 (I)/NHC 配合物和胍有机催化剂的双功能催化剂，促进了以 H 2作为末端还原剂的催化酯还原成醇。这里采用的方法能够通过氢键同时活化酯，并从 H 2形成亲核的氢化铜 (I) ，从而导致氢化物催化转移到酯。由胍亚基介导的质子穿梭进一步促进了还原步骤。这种酯还原的双功能方法首次将通常认为的“软”氢化铜 (I) 的反应性转变为以前不反应的“硬”酯亲电子试剂，并为用催化剂和 H 2替代化学计量还原剂铺平了道路.
• HETEROBICYCLIC COMPOUNDS
  申请人：Amgen Inc.

  公开号：US20130225552A1

  公开（公告）日：2013-08-29

  Heterobicyclic compounds of Formula (I): or a pharmaceutically-acceptable salt, tautomer, or stereoisomer thereof, as defined in the specification, and compositions containing them, and processes for preparing such compounds. Provided herein also are methods of treating disorders or diseases treatable by inhibition of PDE10, such as obesity, non-insulin dependent diabetes, schizophrenia, bipolar disorder, obsessive-compulsive disorder, Huntington's Disease, and the like.

  Formula (I)的杂环化合物： 或其药用可接受的盐、互变异构体或立体异构体，如规范中所定义，并含有它们的组合物，以及制备这种化合物的方法。本文还提供了通过抑制PDE10来治疗由此可治疗的疾病或疾病的方法，如肥胖症、非胰岛素依赖型糖尿病、精神分裂症、躁郁症、强迫症、亨廷顿病等。
• Neue Reaktionen an Phthalidisochinolinalkaloiden. Alkoxytauschreaktionen und Isomerisierungen an α- und β-Narcotin
  作者：Helmut Schmidhammer、Wilhelm Klötzer

  DOI：10.1002/ardp.19783110804

  日期：——

  Die Substitution der 7‐Methoxygruppe des α‐ und β‐Narcotins durch andere Alkoxyreste erfolgt nur im wasserfreien System Alkohol/Alkoholat. Gleichzeitig beobachtet man Isomerisierung in Stellung 3, wobei die α‐Konfiguration (5R, 3S) im Gleichgewicht bevorzugt ist. Im wasserhaltigen System ROH/KOH oder in 1N KOH erfolgt nur Isomerisierung in Stellung 3, wobei die β‐Konfiguration (5R, 3R) im Gleichgewicht

  α-和β-那可丁的7-甲氧基被其他烷氧基取代仅发生在无水醇/醇化物体系中。同时，在 3 位观察到异构化，α 构型 (5R, 3S) 在平衡中是优选的。在含水体系 ROH/KOH 或 1N KOH 中，异构化仅发生在 3 位，平衡时优选 β 构型（5R，3R）。一些新的 7-烷氧基那可汀已经过镇咳作用的测试。
• COMPOSITIONS FOR TREATMENT OF CYSTIC FIBROSIS AND OTHER CHRONIC DISEASES
  申请人：Van Goor Fredrick F.

  公开号：US20110098311A1

  公开（公告）日：2011-04-28

  The present invention relates to pharmaceutical compositions comprising an inhibitor of epithelial sodium channel activity in combination with at least one ABC Transporter modulator compound of Formula A, Formula B, Formula C, or Formula D. The invention also relates to pharmaceutical formulations thereof, and to methods of using such compositions in the treatment of CFTR mediated diseases, particularly cystic fibrosis using the pharmaceutical combination compositions.

  本发明涉及包含上皮钠通道活性抑制剂与至少一种ABC转运蛋白调节剂化合物（A式、B式、C式或D式）的药物组合物。该发明还涉及这些药物配方，以及使用这些组合物治疗CFTR介导的疾病，特别是囊性纤维化的方法。
• A Well-Defined (POCOP)Rh Catalyst for the Coupling of Aryl Halides with Thiols
  作者：Samuel D. Timpa、Christopher J. Pell、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja505576g

  日期：2014.10.22

  been shown to favor aryl thiolate reductive elimination at elevated temperatures and in some cases at room temperature, compared with the analogous diarylamido/bis(phosphine) (PNP)Rh pincer system. Concerted reductive elimination has been studied with 6a directly and in the presence of aryl bromide and aryl chloride traps. This investigation demonstrates a clear rate dependence on aryl chloride concentration

  本文描述了一种用于 CS 交叉偶联反应的明确定义的钳形 Rh 催化剂。(POCOP)Rh(H)(Cl) 作为一种活性预催化剂，用于在合理条件下（3% mol cat.，110 °C，2-24 h，>90%）将芳基氯化物和溴化物与芳基和烷基硫醇偶联屈服）。对于选择的底物，在催化剂负载量低至 0.1% 的情况下获得了 >90% 的产率。已分离并充分表征了关键的机械中间体，包括 (POCOP)Rh(Ph)(SPh) (6a) 和 (POCOP)Rh(SPh2) (6b)。与类似的二芳基氨基/双（膦）（PNP）Rh 钳系统相比，芳基/双（次膦酸盐）（POCOP）Rh 系统已被证明在升高的温度下和在某些情况下在室温下有利于芳基硫醇盐的还原消除。已经研究了在芳基溴和芳基氯陷阱存在下直接使用 6a 的协同还原消除。该研究表明，催化过程中芳基氯浓度存在明显的速率依赖性，而使用芳基溴时则不存在这种依赖性。邻

表征谱图