(R)-3,3'-bis(2-naphthyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: (R)-3,3'-bis(2-naphthyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
• 英文别名: (R)-(+)-3,3'-bis(2-naphthyl)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diol；1-(2-hydroxy-3-naphthalen-2-ylnaphthalen-1-yl)-3-naphthalen-2-ylnaphthalen-2-ol
• 化学式: C₄₀H₂₆O₂
• 分子量: 538.645
• InChiKey: MUSCVMJLGBQKID-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.1
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3,3'-bis(2-naphthyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 作用下， 反应 6.5h， 以86%的产率得到(R)-2,6-bis(naphthalen-2-yl)-4-oxo-3,5-dioxa-4λ⁵-phosphacyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinapthalen-4-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性有机催化还原胺化

  摘要：

  第一个对映选择性有机催化还原胺化反应已经完成。新型手性磷酸催化剂的开发为受保护伯胺的对映选择性构建提供了一种方便的策略，并为杂环胺的还原胺化提供了一种高度立体选择性的方法。可以以高产率和出色的对映选择性容纳各种不同的酮和胺底物。这种新协议实现了还原胺化与亚胺还原的关键优势，因为从烷基-烷基酮衍生的酮亚胺对分离不稳定，使用这种直接有机催化还原胺化可以全面绕过这一基本限制。

  DOI：

  10.1021/ja057222n
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2’-双(甲氧基甲氧基)-1,1’-联萘 在 盐酸 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 (R)-3,3'-bis(2-naphthyl)-2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphthyl
  参考文献：
  名称：

  将手性布朗斯台德酸超交联成多孔有机聚合物，以实现高效的多相不对称有机合成

  摘要：

  在这里，我们开发了一种构建策略，通过单锅 Friedel-Crafts 烷基化反应将轴向手性磷酸直接固定到高交联聚合物中。所得手性聚合物具有高孔隙率、优异的稳定性和可定制的催化中心，并在不对称转移氢化中显示出优异的活性、对映选择性和可回收性。

  DOI：

  10.1039/d1ta07449k

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Reductive Amination
  作者：R. Ian Storer、Diane E. Carrera、Yike Ni、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja057222n

  日期：2006.1.1

  The first enantioselective organocatalytic reductive amination reaction has been accomplished. The development of a new chiral phosphoric acid catalyst has provided a convenient strategy for the enantioselective construction of protected primary amines and provided a highly stereoselective method for the reductive amination of heterocyclic amines. A diverse spectrum of ketone and amine substrates can

  第一个对映选择性有机催化还原胺化反应已经完成。新型手性磷酸催化剂的开发为受保护伯胺的对映选择性构建提供了一种方便的策略，并为杂环胺的还原胺化提供了一种高度立体选择性的方法。可以以高产率和出色的对映选择性容纳各种不同的酮和胺底物。这种新协议实现了还原胺化与亚胺还原的关键优势，因为从烷基-烷基酮衍生的酮亚胺对分离不稳定，使用这种直接有机催化还原胺化可以全面绕过这一基本限制。
• Synthesis and Structural Aspects of<i>N</i>-Triflylphosphoramides and Their Calcium Salts-Highly Acidic and Effective Brønsted Acids
  作者：Magnus Rueping、Boris J. Nachtsheim、René M. Koenigs、Winai Ieawsuwan

  DOI：10.1002/chem.201001438

  日期：2010.11.22

  emerged as a new class of potent Brønsted acid catalysts. In this paper we describe the efficient synthesis of various BINOL‐based N‐triflylphosphoramides and their calcium salts. Furthermore, X‐ray crystal structure analysis combined with energy‐dispersive X‐ray spectroscopy (EDX) measurements confirmed that the synthesised chiral N‐triflylphosphoramides are highly acidic metal‐free catalysts.

  最近，基于1,1'-二-2-萘酚（BINOL）的N-三氟磷酰胺已成为一类新型的强布朗斯泰酸催化剂。在本文中，我们描述了各种基于BINOL的N-三氟磷酰胺及其钙盐的有效合成。此外，X射线晶体结构分析与能量色散X射线光谱（EDX）测量相结合证实，合成的手性N-三氟磷酰胺是高度酸性的无金属催化剂。
• Facile and Efficient Enantioselective Strecker Reaction of Ketimines by Chiral Sodium Phosphate
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Yunfei Cai、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.200900210

  日期：2009.6.8

  Asymmetric catalysis: A facile enantioselective Strecker reaction of ketimines with trimethylsilyl cyanide (TMSCN) was realized by employing chiral (S)‐BNPNa 3 e and PBAP as an additive (see image). A wide substrate scope and good‐to‐excellent enantioselectivities were achieved.

  不对称催化：一种简便的对映选择性的Strecker用氰化三甲基硅烷（TMSCN）酮亚胺的反应，通过采用手性（实现小号）-BNPNa图3e和PBAP作为添加剂（见图像）。获得了较宽的底物范围和出色的对映选择性。
• Synthesis and application of bulky phosphoramidites: highly effective monophosphorus ligands for asymmetric hydrosilylation of styrenes
  作者：Feng Zhang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1039/b909334f

  日期：——

  A series of bulky monodentate phosphoramidite ligands were synthesized from chiral 3,3′-diaryl substituted BINOL derivatives and achiral or dendritic amines in good yields. Asymmetric hydrosilylation of styrenes with trichlorosilane in the presence of palladium complexes of these bulky ligands gave chiral silanes in high yields with excellent activity and productivity. Oxidation of these chiral silanes

  从手性3,3'-二芳基取代的BINOL衍生物和非手性或树枝状胺合成了一系列庞大的单齿亚磷酰胺配体，收率很高。苯乙烯与硅的不对称氢化硅烷化三氯硅烷在这些庞大的配体的钯配合物存在下，以高产率得到具有优异活性和生产率的手性硅烷。这些手性硅烷的氧化过氧化氢 得到了最高96％ee的相应手性仲醇。
• Inverse‐Electron‐Demand Palladium‐Catalyzed Asymmetric [4+2] Cycloadditions Enabled by Chiral P,S‐Ligand and Hydrogen Bonding
  作者：Ya‐Ni Wang、Qin Xiong、Liang‐Qiu Lu、Qun‐Liang Zhang、Ying Wang、Yu Lan、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201905993

  日期：2019.8.5

  intermediates with deconjugated butenolides and azlactones were accomplished by using a novel chiral hybrid P,S‐ligand and hydrogen bonding. By doing so, highly functionalized, optically active dihydroquinol‐2‐ones were produced with generally high reaction efficiencies and selectivities. Preliminary DFT calculations were performed to explain the high enantio‐ and diastereoselectivities.

  含钯的偶极物质与亲核性的偶极亲和剂的催化不对称环加成反应，即反电子需求环加成反应，具有挑战性，并且开发不足。Pd催化的分子间烯丙基化的固有线性选择性和缺乏有效的手性配体可能是造成这一局限性的原因。在本文中，通过使用新型手性杂化P，S-配体和氢键，实现了此类中间体与去共轭的丁烯内酯和a内酯的两个环加成反应。通过这样做，可以生产出具有高官能度的旋光性二氢喹啉-2-酮，它们通常具有很高的反应效率和选择性。进行了初步的DFT计算，以解释高对映选择性和非对映选择性。