对硝基苯甲醇 | 619-73-8

• 物质功能分类: 有机原料 - 醇、酚、酚醇类化合物及衍生物 - 酚及其卤化、磺化、硝化或亚硝化衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 对硝基苯甲醇
• 中文别名: 4-硝基苯甲醇；4-硝基苄醇；对硝基苄醇
• 英文名称: 4-Nitrobenzyl alcohol
• 英文别名: p-nitrobenzyl alcohol；(4-nitrophenyl)methanol
• CAS: 619-73-8；51546-73-7
• 化学式: C₇H₇NO₃
• mdl: MFCD00007376
• 分子量: 153.137
• InChiKey: JKTYGPATCNUWKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-94 °C(lit.)
• 沸点：
  185 °C12 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.3585 (rough estimate)
• 闪点：
  180 °C
• 溶解度：
  2克/升
• 介电常数：
  22.0（20℃）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险品标志：
  F,Xi,C
• 安全说明：
  S22,S24/25,S26,S36/37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  29062900
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  DP0657100
• 危险性防范说明：
  P273
• 危险性描述：
  H302,H412

制备方法与用途

简介

对硝基苄醇为淡黄色晶体状物质，易溶于乙醇和乙醚，微溶于冷水。在25℃的水中溶解度约为1%，而在100℃时则可达到10%。它可用作医药合成中的中间体。

化学性质

对硝基苄醇是一种淡黄色晶体，熔点为92-93℃，沸点为185℃（1.6kPa），闪点为180℃。该物质易溶于乙醇和乙醚，微溶于水。

用途

对硝基苯甲醇可用作有机合成原料及医药、染料中间体，可用于合成亚胺培南。

生产方法

将218克乙酸对硝基苄酯溶解在500毫升热甲醇中，搅拌下缓缓加入380克15%氢氧化钠溶液。混合物放置5分钟后倒入冰水中析出沉淀。通过热水中的活性炭脱色和重结晶，最终可得到约110-121克对硝基苄醇。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对硝基苯甲醇 在 二乙基硅烷 、 C₁₅H₂₇Br₂CoN₃ 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以14 %的产率得到4-硝基甲苯
  参考文献：
  名称：

  钴催化醛、酮、醇和醚还原脱氧生成烷烃

  摘要：

  使用丰富的贱金属催化剂开发简单通用的催化方法，用于有机化合物的脱氧，以实现生物质和化学合成的增值，仍然是一个艰巨的挑战。据报道，钴钳催化将醛、酮、醇和醚还原脱氧为其相应的烷烃。生物质衍生的化合物被脱氧成其相应的甲基芳烃。该催化系统采用二乙基硅烷作为还原剂并需要亚化学计量的碱。研究揭示了催化剂上胺臂的初始去质子化，催化作用从胺-酰胺金属-配体合作促进的硅烷的 Si-H 活化开始。原位形成的 Co-H 物质可进行羰基化合物的氢化硅烷化、醇的脱氢硅烷化和醚的氢化硅烷醇解，产生常见的芳基甲基甲硅烷基或烷基甲硅烷基醚中间体。此外，二乙基硅烷与芳基甲基甲硅烷基或烷基甲硅烷基醚的反应导致脱氧并形成硅氧烷低聚物。此外，DFT 研究揭示了不同中间体紧密分布的单重态-三重态电子态，促进了不同自旋表面上的机制，并通过定位的最小能量交叉点（MECP）进行了验证。就酒精而言，另一个低能途径位于钳子的酰胺臂（而不是氢

  DOI：

  10.1021/acscatal.3c05666
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基甲苯 在 偶氮二异丁腈 、 氯 、 sodium acetate 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 、 甲醇 为溶剂， 反应 7.0h， 以97.2%的产率得到对硝基苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  一种对硝基苄醇的制备方法及其应用

  摘要：

  本发明公开了一种对硝基苄醇的制备方法，该方法使用对硝基甲苯与氯气反应生成对硝基氯苄，再用对硝基氯苄与无水乙酸钠在甲苯中反应生成乙酸对硝基苄酯，最后乙酸对硝基苄酯在甲醇中被碱水解，生成对硝基苄醇。本发明技术方案的优点在于，使用价格低廉的氯气作为原料，显著降低成本，且利用酯水解原理，减少醚副产物。另外，使用液相色谱中控来控制反应进程，从而防止产生过多对硝基二氯化苄副产物，且未反应的对硝基甲苯原料可在回收后循环利用。最终，以显著较高的收率和纯度获得对硝基苄醇。另外，本文公开根据本发明的对硝基苄醇制备方法制备的对硝基苄醇在制备对硝基苄醛中的应用。

  公开号：

  CN108892618B
• 作为试剂：
  描述：

  鸟嘌呤 在 4-二甲氨基吡啶 、 对硝基苯甲醇 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 N-[9-[(3R,6S,7aS)-5-oxo-3-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-6-yl]-6-[2-(4-nitrophenyl)ethoxy]purin-2-yl]-2-methylpropanamide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 3-Guaninyl- and 3-Adeninyl-5-hydroxymethyl-2-pyrrolidinone Nucleosides

  摘要：

  L- And D-glutamic acids, as well as trans-4-hydroxy-L-proline, are converted to the corresponding 3-guaninyl-5-hydroxymethyl-2-pyrrolidinone (4) or 3-adeninyl-5-hydroxymethyl-2-pyrrolidinone (5) nucleoside analog. The protecting group used to block the lactam nitrogen in key intermediates has a significant effect on the diastereoselectivity of the coupling reaction with adenine or guanine.

  DOI：

  10.1021/jo2004617

文献信息

• An expedient route for the reduction of carboxylic acids to alcohols employing 1-propanephosphonic acid cyclic anhydride as acid activator
  作者：G. Nagendra、C. Madhu、T.M. Vishwanatha、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.108

  日期：2012.9

  method for the synthesis of alcohols from the corresponding carboxylic acids is described. Activation of carboxylic acid with 1-propanephosphonic acid cyclic anhydride (T3P) and subsequent reduction using NaBH4 yield the alcohol in excellent yields with good purity. Reduction of several alkyl/aryl carboxylic acids and Nα-protected amino acids/peptide acids as well as Nβ-protected amino acids was successfully

  描述了一种由相应的羧酸合成醇的简单有效的方法。用1-丙烷膦酸环酐（T3P）活化羧酸，然后使用NaBH 4还原，可得到纯度高，纯度高的醇。的减少几个烷基/芳基羧酸和N α -保护的氨基酸/肽酸以及如N β -保护的氨基酸被成功地执行，以获得良好的收率相应的醇。所有产物均通过1 H NMR和质谱分析充分表征。该过程温和，简单，并且容易分离产物。
• Design, synthesis, and evaluation of potential prodrugs of DFMO for reductive activation
  作者：Yanhui Yang、Andrew Voak、Shane R. Wilkinson、Longqin Hu

  DOI：10.1016/j.bmcl.2012.09.005

  日期：2012.11

  A series of potential DFMO prodrugs was designed through the incorporation of 4-nitrobenzyl ester or carbamate groups for potential activation by trypanosomal nitroreductase. It was found that only modification of Nε-amino group of DFMO by 4-nitro-2-fluorobenzyloxycarbonyl resulted in significant trypanocidal activity and could serve as a lead for further investigation.

  通过并入4-硝基苄基酯或氨基甲酸酯基团，设计了一系列潜在的DFMO前药，以通过锥虫硝基还原酶进行潜在的激活。结果发现，仅修改Ñ ε氨基DFMO的由4-硝基-2- fluorobenzyloxycarbonyl导致显著杀锥虫活性，可作为供进一步调查的引线。
• Fabrication of Mn₂O₃ nanorods: an efficient catalyst for selective transformation of alcohols to aldehydes
  作者：Hasimur Rahaman、Radha M. Laha、Dilip K. Maiti、Sujit Kumar Ghosh

  DOI：10.1039/c5ra02504d

  日期：——

  through an effective polymer–surfactant interaction. Its outstanding catalytic property for the selective transformation of alcohols to aldehydes has been reported. The polyethylene glycol/sodium dodecyl sulphate conjugates act as soft templates for the formation of manganese oxide nanorods upon treatment of a weak base, namely, diethanolamine, with manganese acetate as a precursor under mild refluxing

  已经设计了一种简便的湿化学方法，通过有效的聚合物-表面活性剂相互作用来制备自组装，高表面积，纳米结构的Mn 2 O 3。据报道，其具有优异的催化性能，可将醇选择性转化为醛。聚乙二醇/十二烷基硫酸钠共轭物在温和的回流条件下，以乙酸锰为前体处理弱碱（即二乙醇胺）后，可作为形成氧化锰纳米棒的软模板。Mn 2 O 3发现纳米棒是有效的和选择性的催化剂，用于使用低催化剂负载量在不希望的酸副产物上合成有价值的醛和酮。在良性反应条件下开发的这种直接氧化转化策略中，可耐受带有活化和未活化芳环，双键和三键以及手性糖部分的前体醇。
• Chemoselective and scalable preparation of alkyl tosylates under solvent-free conditions
  作者：Foad Kazemi、Ahmad R. Massah、Mohammad Javaherian

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.083

  日期：2007.6

  improved method for the efficient tosylation of alcohols has been reported using two procedures (A and B). Procedure A: methanol, ethanol, benzyl alcohols, and valuable ethylene glycols can be converted into their corresponding alkyl tosylates in very fast, simple, and efficient grinding method using potassium carbonate as solid base. Other primary and secondary alcohols need to add potassium hydroxide

  已经报道了使用两种方法（A和B）的有效的甲苯磺酸有效的改进方法。程序A：甲醇，乙醇，苄醇和有价值的乙二醇可以使用碳酸钾作为固体碱，以非常快速，简单和有效的研磨方法转化为相应的烷基甲苯磺酸盐。其他伯醇和仲醇需要向反应混合物中添加氢氧化钾（过程B）。对于这两种方法，观察到甲苯磺酸化的高选择性。即使在100 mmol的底物中，该方法也发现了放大能力。本方法是使用甲苯磺酰氯进行固态甲苯磺酸化的实例，并且由于无溶剂条件而成为绿色化学方法。
• Wittig Reactions of Trialkylphosphine-derived Ylides: New Directions and Applications in Organic Synthesis
  作者：James McNulty、David McLeod、Priyabrata Das、Carlos Zepeda-Velázquez

  DOI：10.1080/10426507.2014.980907

  日期：2015.6.3

  ylides derived from short-chain trialkylphosphines in the Wittig-type olefination reactions toward the synthesis of alkenes, including stilbenes, styrenes, and 1,3-dienes, as well as reagents for homologation reactions, are described. The methods allow easy access to alkenes with high (E)-stereoselectivity in good yield. These reactions are conducted with weak bases in aqueous media, which allows easy

  图形摘要 摘要 在 Wittig 型烯化反应中，从短链三烷基膦衍生的半稳定、稳定和功能化叶立德的发展，以合成烯烃，包括二苯乙烯、苯乙烯和 1,3-二烯，以及试剂对于同系化反应，进行了描述。该方法允许以良好的收率轻松获得具有高 (E) 立体选择性的烯烃。这些反应是在水性介质中用弱碱进行的，这使得水溶性氧化膦很容易分离。还描述了用于 Wittig 反应的温和有机催化过程的发展以及在生物条件下制备报道二苯乙烯的延伸。讨论了在制备生物活性天然产物和衍生物方面的应用。

表征谱图