4-nitrobenzyl acrylate | 73500-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-nitrobenzyl acrylate
• 英文别名: p-Nitrobenzyl acrylate；(4-nitrophenyl)methyl prop-2-enoate
• CAS: 73500-58-0
• 化学式: C₁₀H₉NO₄
• 分子量: 207.186
• InChiKey: OSSMFHQBLLUUSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.8±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.250±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitrobenzyl acrylate 、 3,3-二甲基-1-丁酸 在 disodium hydrogenphosphate 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 N-乙酰-L-缬氨酸 、 silver carbonate 作用下， 反应 12.0h， 以71%的产率得到(4-Nitrophenyl)methyl 2-(4,4-dimethyl-6-oxooxan-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  通过γ-C（sp3）–H活化直接形成六元和七元内酯的途径：建立分子复杂性的简单协议

  摘要：

  内酯包括一类具有生物学和工业重要性的有价值的化合物。迫切需要开发一种从容易获得的材料（例如脂肪族羧酸）直接合成此类分子的方法。在本文中，我们报道了通过选择性的γ-C（sp 3）–H活化合成δ-内酯和ε-内酯。在钯催化剂的存在下，含γ-CH键的脂肪族羧酸可提供六元或七元内酯，具体取决于烯烃配偶体。一项机械研究表明，CH活化是决定速率的步骤。已经进行了内酯的进一步转化以展示本发明策略的适用性。

  DOI：

  10.1039/d0sc03144e
• 作为产物：
  描述：

  1-(氯甲基)-4-硝基苯 、 丙烯酸 在 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以82%的产率得到4-nitrobenzyl acrylate
  参考文献：
  名称：

  克拉维酸生物合成第一步中丙烯酰-硫胺二磷酸加合物的观察

  摘要：

  克拉维酸（临床上重要的 β-内酰胺酶抑制剂）的第一个生物合成步骤是由硫胺二磷酸 (ThDP) 依赖性酶 N2-(2-羧乙基) 精氨酸合酶 (CEAS) 催化的。这种蛋白质在 ThDP 依赖性过程中进行独特的反应，其中形成 CN 键，并且提议涉及 ThDP 的亲电丙烯酰基-噻唑鎓中间体，这与此类酶通常产生的亲核烯胺种类不同。在这里，我们提供了推定的丙烯酰加合物存在的证据，并报告了对长波长发色团（λ = 433 nm）的意外观察，我们将其归因于这种酶结合物种。合成的化学模型既确认了其预期吸收（λ = 310-320 nm），又排除了自缩合和分子内亚胺形成，辅因子作为其原因。圆二色性实验和其他实验将电荷转移视为生色团大约 120 nm 红移（大约 25 kcal）的可能解释。示例是众所周知的带电分子，与它们的中性形式相比，例如多烯阳离子和染料（如靛蓝和花青）相比，它们表现出显着红移的紫外-可见光

  DOI：

  10.1021/ja076704r

文献信息

• Asymmetric Michael addition of malonic diesters to acrylates by phase-transfer catalysis toward the construction of quaternary stereogenic α-carbons
  作者：Yuki Odanaka、Takuya Kanemitsu、Kanako Iwasaki、Yukiko Mochizuki、Michiko Miyazaki、Kazuhiro Nagata、Masaru Kato、Takashi Itoh

  DOI：10.1016/j.tet.2018.11.037

  日期：2019.1

  A highly enantioselective construction of an all-carbon quaternary stereogenic center at the α-position of malonic diesters has been achieved by Michael addition using phase-transfer catalysis. The reaction of α-monosubstituted malonates with acrylates in the presence of N-(9-anthracenylmethyl)quininium chloride as a phase-transfer catalyst afforded the corresponding α,α-disubstituted malonic diesters

  通过使用相转移催化的迈克尔加成，已经实现了在丙二酸二酯α-位的全碳四元立体构象中心的高度对映选择性的构建。α-单取代的丙二酸酯与丙烯酸酯在作为相转移催化剂的N-（9-蒽基甲基）喹啉存在下的反应以高化学收率（最高> 95％的收率）提供了相应的α，α-二取代的丙二酸二酯。具有高对映选择性（高达95％ee）。此外，该产物适合于化学选择性转化，并且可以通过库尔修斯重排成功地转化为相应的α，α-二取代的氨基酸衍生物。
• Preparation of glutaric acid derivatives
  申请人：Pfizer Inc.

  公开号：US05166406A1

  公开（公告）日：1992-11-24

  The invention provides a process for preparing a compound of the formula: ##STR1## or a base salt thereof, wherein R.sup.2 is hydrogen or C.sub.1 -C.sub.6 alkyl optionally substituted by up to 3 substituents each independently selected from the group consisting of C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy and C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy(C.sub.1 -C.sub.6 alkoxy)-; and R.sup.3 is C.sub.1 -C.sub.6 alkyl or benzyl, said benzyl group being optionally ring-substituted by up to 2 nitro or C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy substituents comprising reacting a compound of the formula: ##STR2## wherein R.sup.1 is C.sub.1 -C.sub.4 alkyl, phenyl or benzyl or C.sub.1 -C.sub.4 alkoxy; and R.sup.2 and R.sup.3 are as previously defined for a compound of the formula (I), with hydrogen peroxide or a source of peroxide ions: said process being optionally followed by conversion of the compound of the formula (I) to a base salt thereof. The present invention also relates to novel compounds of the formula (II).

  该发明提供了一种制备下式化合物的过程：##STR1##或其相应的碱盐，其中R.sup.2是氢或C.sub.1-C.sub.6烷基，可选地被高达3个取代基取代，每个取代基独立地选自C.sub.1-C.sub.6烷氧基和C.sub.1-C.sub.6烷氧基(C.sub.1-C.sub.6烷氧基)-；和R.sup.3是C.sub.1-C.sub.6烷基或苄基，所述苄基可选地被高达2个硝基或C.sub.1-C.sub.4烷氧基取代基取代，包括将下式化合物与过氧化氢或过氧化物离子源反应：##STR2##其中R.sup.1是C.sub.1-C.sub.4烷基、苯基或苄基或C.sub.1-C.sub.4烷氧基；而R.sup.2和R.sup.3如前所述定义为上述式(I)的化合物，随后可选择性地将式(I)的化合物转化为其相应的碱盐。本发明还涉及新的式(II)化合物。
• A Lewis acid-promoted Pinner reaction
  作者：Dominik Pfaff、Gregor Nemecek、Joachim Podlech

  DOI：10.3762/bjoc.9.179

  日期：——

  Carbonitriles and alcohols react in a Lewis acid-promoted Pinner reaction to carboxylic esters. Best results are obtained with two equivalents of trimethylsilyl triflate as Lewis acid. Good yields are achieved with primary alcohols and aliphatic or benzylic carbonitriles, but the straightforward synthesis of acrylates and benzoates starting with acrylonitrile and benzonitrile, respectively, is similarly possible. Phenols are not acylated under these reaction conditions. The method has been used for the first total synthesis of the natural product monaspilosin. In the reaction of benzyl alcohols variable amounts of amides are formed in a Ritter-type side reaction.

  Carbonitriles和醇在Lewis酸促进的Pinner反应中反应生成羧酸酯。最佳结果是使用两当量的三甲基硅酰三氟甲烷作为Lewis酸。一次醇和脂肪族或苄基腈可以获得良好产率，但使用丙烯腈和苯甲腈分别合成丙烯酸酯和苯甲酸酯也同样可行。苯酚在这些反应条件下不会酰化。该方法已被用于天然产物单孢氨基脂的首次全合成。在苄醇的反应中，会形成不同量的酰胺，这是一种Ritter型的副反应。
• Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation of α-Iminonitriles or α-Imino Esters and Cyclization with Acrylates to 2<i>H</i>-Isoindoles
  作者：Yazhou Li、Jianhui Zhou、Feifei Fang、Bin Xu、Hong Liu、Yu Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01664

  日期：2018.10.5

  Rh(III) catalysts have played increasingly important roles in the activation of C–H bonds to build heterocyclic scaffolds. However, there are few reports on the more challenging synthesis of pharmaceutically important 2H-isoindoles and fused 2H-isoindoles. The process reported herein is an effective strategy to produce 2H-isoindole or fused 2H-isoindole derivatives via a Rh(III)-catalyzed transformation

  Rh（III）催化剂在激活C–H键以构建杂环骨架中起着越来越重要的作用。然而，关于药学上重要的2 H-异吲哚和稠合2 H-异吲哚的更具挑战性的合成的报道很少。本文报道的方法是通过Rh（III）催化的α-亚氨基腈或α-亚氨基酯与丙烯酸酯的转化来生产2 H-异吲哚或稠合的2 H-异吲哚衍生物的有效策略。
• Catalyst Control in Switching the Site Selectivity of C−H Olefinations of 1,2‐Dihydroquinolines: An Approach to Positional‐Selective Functionalization of Quinolines
  作者：Riki Das、Nandkishor Prakash Khot、Akanksha Santosh Deshpande、Manmohan Kapur

  DOI：10.1002/chem.201904512

  日期：2020.1.16

  olefinations exclusively at the C-3- or C-8-positions in the quinoline framework has been developed by catalyst control. Distal C(3)-H functionalization is achieved by using palladium catalysis, whereas proximal C(8)-H functionalization is obtained by employing ruthenium catalysis. Switching the site selectivity within a single substrate directly indicates two diverse pathways, which are operating under the

  通过催化剂控制，已经开发出一种独特的方法，其仅在喹啉骨架的C-3-或C-8-位上实现位点选择性CH烯烃聚合。远端C（3）-H功能化是通过使用钯催化实现的，而近端C（8）-H功能化是通过使用钌催化实现的。在单个基质中切换位点选择性直接表明了两种不同的途径，它们在钯和钌催化的反应条件下运行。