（3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷 | 1019840-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: （3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷
• 中文别名: (3AR,8AR)-(-)-4,4,8,8-四(3,5-二甲基苯基)四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-间二氧杂环戊烯并[4,5-E] 二氧膦
• 英文名称: (3aR,8aR)-(-)-4,4,8,8-Tetrakis (3,5-dimethylphenyl)tetrahydro-2,2-dimethyl-6-phenyl-1,3-dioxolo[4,5-e]dioxaphosphepin
• 英文别名: (3aR,8aR)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-dimethylphenyl)-2,2-dimethyl-6-phenyl-3a,8a-dihydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepine
• CAS: 1019840-96-0
• 化学式: C₄₅H₄₉O₄P
• 分子量: 684.855
• InChiKey: DDFDBVZPMGPWLR-NCRNUEESSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-130 °C (decomp)
• 沸点：
  717.8±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.6
• 重原子数：
  50
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  （3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷 、 platinum(II) chloride 反应 20.0h， 生成 C₉₀H₉₈Cl₂O₈P₂Pt
  参考文献：
  名称：

  Pt催化单取代烯烃对映选择性二硼化的范围和机理

  摘要：

  Pt 催化的末端烯烃的对映选择性二硼化可以在手性亚膦酸酯配体存在下以对映选择性方式完成。对这种转化的最佳程序和底物范围进行了充分研究。反应进程动力学分析和动力学同位素效应表明催化循环中的立体定义步骤是烯烃迁移插入 Pt-B 键。密度泛函理论分析与其他实验数据相结合，表明插入反应将铂定位在基板的内部碳上。该反应的立体化学模型得到了改进，该模型既符合这些特征又符合 Pt-配体复合物的晶体结构。

  DOI：

  10.1021/ja4041016
• 作为产物：
  描述：

  苯基二氯化磷 、 (4R,5R)-(2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(bis(3,5-dimethylphenyl)methanol) 在 4 A molecular sieve 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到（3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷
  参考文献：
  名称：

  活化烯酮的不对称镍催化共轭烯丙基化

  摘要：

  描述了镍催化的烯丙基硼酸频哪醇酯烯丙基 B(pin) 的对映选择性加成。该反应对二亚烷基酮非常有效，并有利于非对称底物中亚苄基位点的烯丙基化。该反应似乎是通过将二亚烷基酮底物转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物 (I)，然后进行还原消除来进行的。当使用手性配体 14 时，一系列底物的对映选择性范围为 91% 至 94% ee。

  DOI：

  10.1021/ja710922h
• 作为试剂：
  描述：

  壬烯 、 溴碘甲烷 在 Pt(dba)2 、 （3aR，8aR）-（-）-4,4,8,8-四（3,5-二甲基苯基）四氢-2,2-二甲基-6-苯基-1,3-二氧戊环[4,5-e]二恶唑磷 、 联硼酸频那醇酯 、 正丁基锂 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (2S)-2-heptyl-1,4-butanediol
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Enantioselective Allyl−Allyl Cross-Coupling

  摘要：

  The Pd-catalyzed cross-coupling of allylic carbonates and allyIB(pin) is described. The regioselectivity of this reaction is sensitive to the bite angle of the ligand, with small-bite-angle ligands favoring the branched substitution product. This mode of regioselection is consistent with a reaction that operates by a 3,3' reductive elimination reaction. In the presence of appropriate chiral ligands, this reaction is rendered enantioselective and applies to both aromatic and aliphatic allylic carbonates.

  DOI：

  10.1021/ja105161f

文献信息

• Asymmetric Gold(I)-Catalyzed Prins-Type Cyclization for the Construction of Tricyclic Scaffolds
  作者：Aurélien Dupeux、Emilie Gentilini、Véronique Michelet

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00420

  日期：2023.7.7

  Gold-catalyzed Prins-type cyclizations are interesting strategies for synthesizing complex molecules with excellent diastereoselectivity. We developed a novel and efficient system for such processes (13 examples, ≤89% yield) and reported the first enantioselective version of a gold-catalyzed Prins-type cyclization using a new chiral TADDOL-based Au(I) phosphonite complex. After crystallization, highly

  金催化的 Prins 型环化是合成具有优异非对映选择性的复杂分子的有趣策略。我们为此类过程开发了一种新颖且高效的系统（13 个实例，收率≤89%），并报道了使用新型手性 TADDOL 基 Au(I) 亚膦酸酯络合物的金催化 Prins 型环化的第一个对映选择性版本。结晶后，获得对映体高度富集的产物，其 ee > 99%。
• Scope and Mechanism of the Pt-Catalyzed Enantioselective Diboration of Monosubstituted Alkenes
  作者：John R. Coombs、Fredrik Haeffner、Laura T. Kliman、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja4041016

  日期：2013.7.31

  The Pt-catalyzed enantioselective diboration of terminal alkenes can be accomplished in an enantioselective fashion in the presence of chiral phosphonite ligands. Optimal procedures and the substrate scope of this transformation are fully investigated. Reaction progress kinetic analysis and kinetic isotope effects suggest that the stereodefining step in the catalytic cycle is olefin migratory insertion

  Pt 催化的末端烯烃的对映选择性二硼化可以在手性亚膦酸酯配体存在下以对映选择性方式完成。对这种转化的最佳程序和底物范围进行了充分研究。反应进程动力学分析和动力学同位素效应表明催化循环中的立体定义步骤是烯烃迁移插入 Pt-B 键。密度泛函理论分析与其他实验数据相结合，表明插入反应将铂定位在基板的内部碳上。该反应的立体化学模型得到了改进，该模型既符合这些特征又符合 Pt-配体复合物的晶体结构。
• Asymmetric Ni-Catalyzed Conjugate Allylation of Activated Enones
  作者：Joshua D. Sieber、James P. Morken

  DOI：10.1021/ja710922h

  日期：2008.4.1

  The nickel-catalyzed enantioselective addition of allylboronic acid pinacol ester, allylB(pin), is described. This reaction is highly effective with dialkylidene ketones and favors the allylation of the benzylidene site in nonsymmetric substrates. The reaction appears to proceed by conversion of the dialkylidene ketone substrate to an unsaturated pi-allyl complex (I), followed by reductive elimination

  描述了镍催化的烯丙基硼酸频哪醇酯烯丙基 B(pin) 的对映选择性加成。该反应对二亚烷基酮非常有效，并有利于非对称底物中亚苄基位点的烯丙基化。该反应似乎是通过将二亚烷基酮底物转化为不饱和的 pi-烯丙基络合物 (I)，然后进行还原消除来进行的。当使用手性配体 14 时，一系列底物的对映选择性范围为 91% 至 94% ee。