<1-²H₂>-p-nitrobenzyl alcohol | 73908-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: <1-²H₂>-p-nitrobenzyl alcohol
• 英文别名: α,α-dideuterio-p-nitrobenzyl alcohol；p-nitro(α,α-D2)benzyl alcohol；p-Nitrobenzyl-α,α-d2 alcohol；C,C-dideuterio-C-(4-nitrophenyl)-methanol；C,C-dideuterio-C-(4-nitrophenyl)methanol；C,C-dideuterio-C-(4-nitro-phenyl)-methanol；Dideuterio-(4-nitrophenyl)methanol
• CAS: 73908-63-1
• 化学式: C₇H₇NO₃
• 分子量: 155.122
• InChiKey: JKTYGPATCNUWKN-BFWBPSQCSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1-²H₂>-p-nitrobenzyl alcohol 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以93%的产率得到α-deuterio-4-nitro-benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman机制的新解释

  摘要：

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。

  DOI：

  10.1021/jo050202j
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯甲酰氯 在 lithium aluminium deuteride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到<1-²H₂>-p-nitrobenzyl alcohol
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman机制的新解释

  摘要：

  根据反应速率数据，我们为涉及半缩醛中间体形成的Baylis-Hillman反应提出了一种新的机理。我们已经确定，速率确定步骤在醛中是二阶，在DABCO和丙烯酸酯中是一阶。我们已经使用速率数据和两个同位素效应实验表明，这种机理是极性，非极性和质子条件下芳基醛的通用机理。

  DOI：

  10.1021/jo050202j

文献信息

• Amplification of Anti-Diastereoselectivity via Curtin−Hammett Effects in Ruthenium-Catalyzed Hydrohydroxyalkylation of 1,1-Disubstituted Allenes: Diastereoselective Formation of All-Carbon Quaternary Centers
  作者：Jason R. Zbieg、Emma L. McInturff、Joyce C. Leung、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ja1104156

  日期：2011.2.2

  of the transient allylruthenium in advance of turnover-limiting carbonyl addition. Notably, analogous allene-aldehyde reductive C-C couplings employing 2-propanol as the terminal reductant display poor levels of anti-diastereoselectivity, suggesting that carbonyl addition is not turnover-limiting in reactions conducted from the aldehyde oxidation level.

  在钌催化的转移氢化条件下，1,1-二取代的丙二烯1a-c和醇2a-g参与氧化还原引发的烯丙基钌-醛对生成，形成羟基烷基化产物3a-g、4a-g和5a -g 具有完全支化的区域选择性。通过利用 Curtin-Hammett 效应，获得了良好至极好的抗非对映选择性（4:1 至 >20:1）。因此，在没有预金属化亲核试剂或化学计量副产物的情况下，所有碳季铵中心在从醇氧化水平进行羰基加成时以非对映选择性方式形成。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与等摩尔量的醇 2a 和醛 6b 接触会产生比例为 1:1 的加合物 4a 和 4b。相似地，丙二烯1b暴露于等摩尔量的醛6a和醇2b，以相同的等摩尔比提供加合物4a和4b。在标准反应条件下，丙二烯 1b 与 d(2)-p-硝基苄醇 deuterio-2a 接触，产生氢羟基烷基化产物 deuterio-4a，其在甲醇位置 (>95% (2)H) 和内部乙烯基位置
• Baylis−Hillman Mechanism:  A New Interpretation in Aprotic Solvents
  作者：Kristin E. Price、Steven J. Broadwater、Hyun M. Jung、D. Tyler McQuade

  DOI：10.1021/ol047739o

  日期：2005.1.1

  Using reaction rate data collected in aprotic solvents, we have determined that the Baylis-Hillman rate-determining step is second order in aldehyde and first order in DABCO and acrylate. On the basis of these data, we have proposed a new mechanism involving a hemiacetal intermediate. The proposed mechanism was then supported using two different kinetic isotope experiments.

  使用在非质子溶剂中收集的反应速率数据，我们确定了Baylis-Hillman速率确定步骤在醛中是第二级，在DABCO和丙烯酸酯中是第一级。根据这些数据，我们提出了一种涉及半缩醛中间体的新机制。然后使用两个不同的动力学同位素实验来支持所提出的机理。
• Iridium-catalyzed α-selective deuteration of alcohols
  作者：Moeko Itoga、Masako Yamanishi、Taro Udagawa、Ayane Kobayashi、Keiko Maekawa、Yoshiji Takemoto、Hiroshi Naka

  DOI：10.1039/d2sc01805e

  日期：——

  alcohols under basic or neutral conditions without being affected by coordinative functional groups such as imidazole and tetrazole. Successful substrates for deuterium labelling include the pharmaceuticals losartan potassium, rapidosept, guaifenesin, and diprophylline. The deuterated losartan potassium shows higher stability towards the metabolism by CYP2C9 than the protiated analogue. Kinetic and DFT studies

  化学选择性 C(sp 3 )-H 氘化的发展在合成化学中特别受关注。我们在此报告了使用氧化氘（D 2O) 作为主要氘源。该方法能够在碱性或中性条件下对伯醇和仲醇进行直接的化学选择性氘化，而不受咪唑和四唑等配位官能团的影响。用于氘标记的成功底物包括药物氯沙坦钾、rapidosept、愈创甘油醚和二丙茶碱。氘代氯沙坦钾对 CYP2C9 的代谢表现出比质子化类似物更高的稳定性。动力学和 DFT 研究表明，直接氘化通过醇脱氢生成羰基中间体，用 D 2将 [Ir III -H] 转化为 [Ir III -D] 进行O，将羰基中间体氘化，得到α-氘化产物。
• 氘代的吲哚脲类化合物及其医药用途
  申请人：重庆中国药科大学创新研究院

  公开号：CN117777004A

  公开（公告）日：2024-03-29

  本发明公开了如式I所示氘代的吲哚脲类化合物及其作为STING抑制剂的医药用途，本发明的式I化合物或其药学上可接受的盐可用于制备预防或治疗STING介导的疾病的药物。#imgabs0#
• Comparative study of reactions of 2-benzylisoquinolinium and 3,4-dihydro-2-benzylisoquinolinium salts with carbon disulfide in two base-solvent environments
  作者：James A. Duncan、Mark L. Bosse、John M. Masnovi

  DOI：10.1021/jo01304a007

  日期：1980.8