苯甲酰乙酸乙酯 | 94-02-0

• 物质功能分类: 香精与香料 - 合成香料 - 羧酸及酯类香料
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 苯甲酰乙酸乙酯
• 中文别名: 3-氧代苯丙酸乙酯；苯甲酰基乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 3-oxo-3-phenylpropionate
• 英文别名: 3-oxo-3-phenyl-propanoic acid ethyl ester；Ethyl benzoylacetate；ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 94-02-0
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• mdl: MFCD00009196
• 分子量: 192.214
• InChiKey: GKKZMYDNDDMXSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  <0 °C
• 沸点：
  265-270 °C (lit.)
• 密度：
  1.11 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  6.6 (vs air)
• 闪点：
  147 °F
• 溶解度：
  混溶于酒精
• 介电常数：
  12.8（20℃）
• LogP：
  1.87
• 物理描述：
  Liquid
• 蒸汽压力：
  4.08e-04 mmHg
• 折光率：
  1.524-1.533

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.272
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  IRRITANT
• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29183000
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• RTECS号：
  AF4878000
• 危险性防范说明：
  P261,P280,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H332,H335
• 储存条件：
  储存条件：室温下避光密封保存。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	苯甲酰基乙酸乙酯
化学品英文名称：	Ethyl benzoylacetate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	94-02-0
分子式：	C 11 H 12 O 3
分子量：	192.21

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：苯甲酰基乙酸乙酯

有害物成分 含量 CAS No. 无资料 无资料 无资料

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	无资料
健康危害：	刺激眼睛皮肤、呼吸消化。
环境危害：	无资料
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	就医。脱去衣着，大量清水冲洗至少15分钟。
眼睛接触：	立即提起眼睑用大量水冲洗眼睛，至少15分钟。就医。
吸入：	立即脱离现场至空气新鲜处，如呼吸停止，进行人工呼吸，如呼吸困难，给输氧，就医。
食入：	如果接触者有意识，给2-4杯牛奶或水，禁止给意识不清者任何口服的东西，立即就医。
医生提示：	对症下药

第五部分：消防措施

危险特性：	佩戴氧气呼吸器，燃烧时产生刺激和高毒性气体，蒸汽重于空气，沿地面扩散，在低或限制区域内收集。
有害燃烧产物：	无资料
灭火方法及灭火剂：	水、干粉、二氧化碳、泡沫
消防员的个体防护：	无资料
禁止使用的灭火剂：	无资料
闪点(℃)：	265 deg C ( 509.00 deg F)
自燃温度(℃)：	375 deg C ( 707.00 deg F)
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

无资料

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	接触后彻底洗手，脱去被污染的衣着，清洗后再用。注意通风。避免眼、皮肤和衣物接触。注意贮藏容器密封。避免吸入和食入。避光保存。惰性气体下操作。贮藏时避免接触空气。与避免潮湿空气和蒸汽接触
储存注意事项：	贮存在密封容器中，贮藏在凉爽、干燥、良好通风的环境中，避免与反应物接触。不要暴露在空气中。避光保存。贮藏在惰性气氛中。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	无资料
监测方法：	无资料
工程控制：	安装洗眼器和安全的喷淋装置。局部通风。
呼吸系统防护：	A respiratory protection program that meets OSHA's 29 CFR 1910.134 and ANSI Z88.2 requirements or European Standard EN 149 must be followed whenever workplace conditions warrant respirator use.
眼睛防护：	佩戴适合的眼睛保护镜片，或者化学安全防护眼镜
身体防护：	防护服装
手防护：	防护手套。
其他防护：

第九部分：理化特性

外观与性状：	琥珀（黄色）液体，令人愉快的气味
pH：
熔点(℃)：	无资料
沸点(℃)：	265.0 - 270.0 deg C @ 760.00m
相对密度(水=1)：	1.1100g/cm3
相对蒸气密度(空气=1)：	6.59
饱和蒸气压(kPa)：	1 hPa @ 108 C
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	265 deg C ( 509.00 deg F)
引燃温度(℃)：	375 deg C ( 707.00 deg F)
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 11 H 12 O 3
分子量：	192.21
蒸发速率：
粘性：
分解温度：	265 deg C
溶解性：	不溶
主要用途：	无资料

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下
禁配物：	酸、强氧化剂、强还原剂、水汽、光照
避免接触的条件：	反应物、光照、接触空气、水汽、强氧化剂
聚合危害：	一氧化碳、二氧化碳
分解产物：

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	老鼠 LD50 = 6800 mg/kg;
急性中毒：	无资料
慢性中毒：	无资料
亚急性和慢性毒性：
刺激性：	无资料
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：	无资料
生物降解性：	无资料
非生物降解性：	无资料
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：	无资料
废弃处置方法：	无资料
废弃注意事项：	无资料

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	无资料
UN编号：	无资料
包装标志：
包装类别：
包装方法：	无资料
运输注意事项：	无资料
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：

无资料

国际化学品安全管理法规：

US FEDERAL TSCA CAS# 94-02-0 is listed on the TSCA inventory. Health & Safety Reporting List None of the chemicals are on the Health & Safety Reporting List. Chemical Test Rules None of the chemicals in this product are under a Chemical Test Rule. Section 12b None of the chemicals are listed under TSCA Section 12b. TSCA Significant New Use Rule None of the chemicals in this material have a SNUR under TSCA. CERCLA Hazardous Substances and corresponding RQs None of the chemicals in this material have an RQ. SARA Section 302 Extremely Hazardous Substances None of the chemicals in this product have a TPQ. Section 313 No chemicals are reportable under Section 313. Clean Air Act: This material does not contain any hazardous air pollutants. This material does not contain any Class 1 Ozone depletors. This material does not contain any Class 2 Ozone depletors. Clean Water Act: None of the chemicals in this product are listed as Hazardous Substances under the CWA. None of the chemicals in this product are listed as Priority Pollutants under the CWA. None of the chemicals in this product are listed as Toxic Pollutants under the CWA. OSHA: None of the chemicals in this product are considered highly hazardous by OSHA. STATE CAS# 94-02-0 is not present on state lists from CA, PA, MN, MA, FL, or NJ. California Prop 65 California No Significant Risk Level: None of the chemicals in this product are listed. European/International Regulations European Labeling in Accordance with EC Directives Hazard Symbols: Not available. Risk Phrases: Safety Phrases: S 24/25 Avoid contact with skin and eyes. S 37 Wear suitable gloves. S 45 In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label where possible). S 28A After contact with skin, wash immediately with plenty of water . WGK (Water Danger/Protection) CAS# 94-02-0: 0 Canada - DSL/NDSL CAS# 94-02-0 is listed on Canada's DSL List. Canada - WHMIS WHMIS: Not available. This product has been classified in accordance with the hazard criteria of the Controlled Products Regulations and the MSDS contains all of the information required by those regulations. Canadian Ingredient Disclosure List

第十六部分：其他信息

参考文献：
填表时间：	2004年12月14日
填表部门：	无资料
数据审核单位：	无资料
修改说明：	无资料
其他信息：
MSDS修改日期：	1900年1月1日

制备方法与用途

简介

苯甲酰乙酸乙酯是一种无色至淡黄色液体，常用于合成彩色照相成色剂及某些医药中间体。

食品添加剂最大允许使用量与残留量标准

• 添加剂中文名称：苯甲酰基乙酸乙酯
• 允许使用该种添加剂的食品中文名称：食品
• 添加剂功能：食品用香料
• 最大允许使用量（g/kg）：用于配制香精的各香料成分不得超过在GB 2760中的最大允许使用量和最大允许残留量

化学性质

苯甲酰乙酸乙酯为无色至淡黄色液体，沸点分别为265℃或147℃（1433Pa）。它具有白兰地般的香气、木香、樱桃香及酚香，并带有苦威士忌的味道。该物质不溶于水，但能溶于有机溶剂和油脂类，且混溶于乙醇。

天然的苯甲酰乙酸乙酯并未在自然界中被发现。

用途

• 食品用香料：主要用于配制白兰地等果酒类香精。
• 有机合成：用于有机合成过程。
• 医药中间体：作为黄酮药物的中间体。
• 照相成色剂：用于合成彩色照相成色剂。

生产方法

苯甲酰乙酸乙酯可通过两种途径制备：

1. 由乙酰乙酸乙酯钠盐与苯甲酸乙酯反应得到。
2. 通过将苯甲酸乙酯与乙酸乙酯用乙氧化钠缩聚而得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 高氯酸 、 potassium carbonate 、 calcium chloride 作用下， 以 甲醇 、 2-甲基-2-丁醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 66.5h， 生成 (R)-5-羟甲基托特罗定
  参考文献：
  名称：

  酸促进的芳烷基化反应正式合成非索特罗定

  摘要：

  竞争性毒蕈碱受体拮抗剂非索罗定是托特罗定的同类产品，与托特罗定相比具有更好的功效。在这项研究中，我们介绍了在酸的存在下，在酸的存在下，通过Friedel-Crafts烷基化，由苯甲酰乙酸乙酯有效地合成非索特罗定中间体3-（3-（3-二异丙基氨基-1-苯基丙基）-4-羟基苯甲醛）的反应。通过将酮酸酯还原为1,3-二醇，二异丙胺取代和Friedel-Crafts烷基化，然后进行还原和手性拆分，来进行合成。

  DOI：

  10.1002/bkcs.10592
• 作为产物：
  描述：

  在 alkylamine 作用下， 生成 苯甲酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  2,2-二氟-4-烷氧基-1,3,2-二氧杂硼烷酮的氨解作用：合成β-酮酰胺和β-烯氨基羧酰胺的途径

  摘要：

  4-烷氧基取代的1,3,2-二氧杂硼烷酮1易得自β-酮酯，在温和的反应条件下与伯胺和仲胺进行取代反应，得到4-烷基氨基类似物2。1与取代的苯肼的反应得到相应的或吡唑啉酮，以及作为产物混合物的5-烷氧基-1 H-吡唑。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.08.085
• 作为试剂：
  描述：

  5-(4-Methoxyphenylmethylene)-2-morpholino-2-thiazolin-4-one 在 sodium 、 苯甲酰乙酸乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 7.0h， 以32%的产率得到5-(4-methoxyphenylmethylidene)-2'-morpholin-4-yl-2,5'-bithiazolylidene-4,4'-dione
  参考文献：
  名称：

  Reactions of N,N-Disubstituted 5-Arylmethylidene-2-amino-thiazol-4(5H)-ones with CH Acids

  摘要：

  N,N-Disubstituted 5-arylmethylidene-2-aminothiazol-4(5H)-ones reacted with diethyl malonate, ethyl benzoylacetate, acetylacetone, or cyclopentadiene in refluxing toluene and in presence of powdered sodium to give the respective 5-arylmethylidene-2'-amino-2,5'-bithiazolylidene-4,4'-dione derivatives in moderate yields. 5-Benzylidene-2-morpholin-4-yl-2-thiazol-4(5H)-one reacted with malononitrile in toluene and in presence of powdered sodium under mild conditions to afford the 1:1 adduct, benzylmalononitrile, and 2-morpholin-4-yl-2-thiazol-4(5H)-one. However, similar treatment of 5-(4-methoxyphenylmethylidene)-2-morpholin-4-yl-2-thiazol-4(5H)-one with malononitrile yielded the 2,5'-bithiazolylidene-4,4'-dione derivative together with 4-methoxyphenylmethylidene malononitrile. Treatment of 5-benzylidene- and 5-(4-methoxyphenylmethylidene)-2-morpholin-4-yl-2-thiazol-4(5H)-ones with 3-phenyl-4-oxo-2-thioxo-1,3-thiazolidine in refluxing toluene and in presence of powdered sodium produced 5-arylmethylidene-3-phenyl-4-oxo-2-thioxo-1,3-thiazolidines in good yields. The structures of all products were deduced from microanalytical and spectroscopic data, mechanistic details are discussed.

  DOI：

  10.1007/s007060200092

文献信息

• Highly Efficient Narasaka-Heck Cyclizations Mediated by P(3,5-(CF3)2C6H3)3: Facile Access to N-Heterobicyclic Scaffolds
  作者：Adele Faulkner、John F. Bower

  DOI：10.1002/anie.201107511

  日期：2012.2.13

  N‐heterobicyclic scaffolds: Highly efficient palladium‐catalyzed cyclizations of oxime esters with cyclic alkenes were used as a general entry to perhydroindole and related scaffolds. The chemistry is reliant upon the use of P(3,5‐(CF3)2C6H3)3 for the key C(sp3)N bond‐forming process and this facilitates cyclizations with enhanced levels of efficiency across a range of sterically and electronically

  N-杂环双环支架：肟酯与环烯烃的高效钯催化环化反应通常用作过氢吲哚和相关支架的入口。化学过程依赖于关键的C（sp 3）N键形成过程使用P（3,5-（CF 3）2 C 6 H 3）3的形成，这有利于环化反应，并提高了整个反应过程的效率。一系列在空间和电子方面不同的基材。
• [EN] COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF AMYLOID-ASSOCIATED DISEASES<br/>[FR] COMPOSÉS POUR LE TRAITEMENT DE MALADIES ASSOCIÉES À LA SUBSTANCE AMYLOÏDE
  申请人：REMYND NV

  公开号：WO2016083490A1

  公开（公告）日：2016-06-02

  This invention provides novel compounds of formulae (I) or (II) or a stereoisomer, enantiomer, racemic, or tautomer thereof, (I) (II) wherein the substituents are as defined in the specification. The present invention also relates to the novel compounds for use as a medicine, more in particular for the prevention or treatment of amyloid-related diseases, more specifically certain neurological disorders, such as disorders collectively known as tauopathies, disorders characterized by cytotoxic α-synuclein amyloidogenesis. The present invention also relates to the use of said novel compounds for the manufacture of medicaments useful for treating such amyloid-related diseases. The present invention further relates to pharmaceutical compositions including said novel compounds and to methods for the preparation of said novel compounds.

  这项发明提供了式(I)或(II)或其立体异构体、对映异构体、消旋体或互变异构体的新化合物，其中取代基如规范中所定义。本发明还涉及用作药物的这些新化合物，更具体地用于预防或治疗与淀粉样蛋白相关的疾病，更具体地说是某些神经系统疾病，如被统称为tau病变的疾病，以及由细胞毒性α-突触核蛋白淀粉生成所特征化的疾病。本发明还涉及利用这些新化合物制备对治疗此类淀粉样蛋白相关疾病有用的药物。本发明还涉及包括这些新化合物的药物组合物以及这些新化合物的制备方法。
• Ligand-Free, Quinoline N-Assisted Copper-Catalyzed Nitrene Transfer Reaction To Synthesize 8-Quinolylsulfimides
  作者：Xinsheng Xiao、Sanping Huang、Shanshan Tang、Guokai Jia、Guangchuan Ou、Yangyan Li

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00281

  日期：2019.6.21

  An efficient copper-catalyzed, quinolyl N-directed nitrene transfer reaction to 8-quinolylsulfides was described. A variety of 8-quinolylsulfimides with different functional groups were synthesized in moderate to high yields. The obtained 8-quinolylsulfimides were proved to be promising novel type of bidentate ligands in Pd(II)-catalyzed allylic alkylation.

  描述了一种有效的铜催化的，喹啉基N定向的腈转移反应生成8-喹啉基硫化物的方法。以中等至高收率合成了具有不同官能团的多种8-喹啉基亚磺酰亚胺。事实证明，在Pd（II）催化的烯丙基烷基化反应中，所获得的8-喹啉硫磺酰亚胺是有前途的新型二齿配体。
• Azirines. III. The Preparation of Azirine Derivatives by the Base-Catalyzed Rearrangement of Quaternary Hydrazones
  作者：Shimao Sato

  DOI：10.1246/bcsj.41.1440

  日期：1968.6

  An attempt to prepare azirines by the base-catalyzed rearrangement of some quaternary hydrazones gave the corresponding azirine derivatives. Namely, 2-phenyl-3-methylazirine was obtained by the treatment of propiophenone dimethylhydrazone methiodide with potassium t-butoxide, but treatment with sodium isopropoxide gave 2,5-diphenyl-3,6-dimethylpyrazine or 2-phenyl-2-isopropoxy-3-methylaziridine, depending

  通过碱催化重排一些季腙来制备氮丙啶的尝试得到了相应的氮丙啶衍生物。即，通过用叔丁醇钾处理苯丙酮二甲腙甲硫醚得到 2-苯基-3-甲基氮丙啶，但用异丙醇钠处理得到 2,5-二苯基-3,6-二甲基吡嗪或 2-苯基-2-异丙氧基- 3-甲基氮丙啶，取决于反应条件。通过用异丙醇钠处理环己基苯基酮二甲基腙甲硫醚，以良好的收率获得了2-苯基-3,3-五亚甲基氮丙啶。
• A Direct, Versatile, and Chemoselective Synthesis of Vinylogous Bis- and Monourethanes/amides and β-Keto Esters by Aza-Knoevenagel-Type Reactions of Tertiary Amides with Enolates
  作者：Pei-Qiang Huang、Wei Ou

  DOI：10.1002/ejoc.201601326

  日期：2017.1.18

  carbanions generated from methyl ketones, malonic acid monoester, 2-phenylacetate, or (benzylsulfonyl)benzene. Moreover, when higher homologous of acetate was used, beta-keto esters were obtained directly from amides. The method has been applied to the one-step synthesis of several known key intermediates in the total synthesis of alkaloids and quinoline antibiotics. An efficient and mild intramolecular Friedel-Crafts

  报告了对使用常见叔酰胺作为亲电伙伴的 aza-Knoevenagel 型反应的调查的全部细节。该方法基于将稳定的碳负离子亲核试剂添加到原位三氟甲磺酸酐活化的酰胺中。该反应在温和条件下运行，可耐受几个敏感的官能团，包括烯酰胺和 TBSO。值得注意的是，由于酰胺带有更多的反应性酯、氰基和醛基，反应以化学选择性发生在反应性最低的酰胺基上。这种 C=C 键形成中化学选择性的“umpolung”具有挑战性、罕见且具有合成价值。乙烯基双氨基甲酸酯（氮杂-Knoevenagel型缩合产物），乙烯基氨基甲酸酯，和乙烯基酰胺可以通过使用由甲基酮、丙二酸单酯、2-苯基乙酸酯或（苄基磺酰基）苯产生的烯醇化物/碳负离子来合成。此外，当使用更高同系物的乙酸酯时，β-酮酯可直接从酰胺中获得。该方法已应用于生物碱和喹啉类抗生素全合成中几种已知关键中间体的一步合成。使用 Tf2O 作为有效的促进剂，也实现了苯胺酯的有效和温和的分子内

表征谱图