3-氧代-3-苯基丙酸苄酯 | 63888-22-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 3-氧代-3-苯基丙酸苄酯
• 英文名称: benzyl benzoylacetate
• 英文别名: benzyl 3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 63888-22-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O₃
• 分子量: 254.285
• InChiKey: OSYSOBUYNHXSMK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  371.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.165±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氧代-3-苯基丙酸苄酯 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以77%的产率得到苯甲酰乙酸
  参考文献：
  名称：

  (E)-α,β-不饱和酮的立体选择性和实用合成

  摘要：

  α,β-不饱和酮可以通过不同取代的β-酮酸和醛反应制备。该反应在有机催化（β-丙氨酸，0.5 当量）下进行，并生成具有高 E 选择性（> 95 %）的烯酮。这个版本的 Knoevenagel 反应的 Verley-Doebner 修饰是经典 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应的实用替代方案，不会形成高分子量副产物。该过程使用简单的试剂，可在符合原子经济原理的条件下应用于大规模合成。可以制备不同取代的脂肪族、芳香族或杂芳香族 α,β-不饱和酮。还描述了加氢甲酰化/Verley-Doebner Knoevenagel 伸缩过程的一个例子。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001182
• 作为产物：
  描述：

  N-butyl-1-phenylethanimine 在 三氟化硼乙醚 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 3-氧代-3-苯基丙酸苄酯
  参考文献：
  名称：

  β-烯基氨基酸衍生物区域选择性合成的新方法

  摘要：

  在三氟化硼作为催化剂的存在下，通过酮亚胺与N，N'-羰基二咪唑的反应，开发了一种温和，简单而有效的途径来合成β-烯氨基咪唑碳酰衍生物3。也已经研究了3-向酯的转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61664-7

文献信息

• Synthesis of Functionalized Imidazolium Salts via Iodine-Mediated Annulations of Enamines
  作者：Biao Xia、Wenjun Chen、Qiongli Zhao、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00541

  日期：2019.4.19

  A novel annulation reaction of two enamine molecules with iodine under basic conditions to form 4-functionalized imidazolium salts has been established. In this reaction, iodine acts as both an iodinating reagent and a Lewis acid catalyst. Features of this synthetic method include facilitative preparation of substrates, no use of transition metals, mild reaction conditions, simplicity of operation

  建立了在碱性条件下两个烯胺分子与碘的新型环化反应，形成4-官能化的咪唑鎓盐。在该反应中，碘既充当碘化试剂又充当路易斯酸催化剂。这种合成方法的特点包括便于制备底物，不使用过渡金属，温和的反应条件，操作简便和克级合成。
• Palladium Catalysis Enables Benzylation of α,α‐Difluoroketone Enolates
  作者：Ming‐Hsiu Yang、Jordan R. Hunt、Niusha Sharifi、Ryan A. Altman

  DOI：10.1002/anie.201604149

  日期：2016.7.25

  A palladium‐catalyzed decarboxylative benzylation reaction of α,α‐difluoroketone enolates is reported, in which the key C(α)−C(sp3) bond is generated by reductive elimination from a palladium intermediate. The transformation provides convergent access to α‐benzyl‐α,α‐difluoroketone‐based products, and should be useful for accessing biological probes.

  据报道，钯催化的α，α-二氟酮烯酸酯的脱羧苄基化反应，其中关键的C（α）-C（sp 3）键是通过从钯中间体中进行还原性消除而生成的。这种转化提供了对基于α-苄基-α，α-二氟酮的产品的集中访问，并且对于访问生物探针应该是有用的。
• Synthesis of 1,4-Dihydropyridines and Related Heterocycles by Iodine-Mediated Annulation Reactions of <i>N</i>-Cyclopropyl Enamines
  作者：Lanlan Wei、Manman Wang、Yifei Zhao、Yingchao Fang、Zongxiang Zhao、Biao Xia、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03859

  日期：2021.12.17

  The annulation of N-cyclopropyl enamines to produce 1,4-dihydropyridine (1,4-DHP) derivatives is described. In the presence of molecular iodine (I2), an N-cyclopropyl enamine substrate undergoes iodination, opening of the cyclopropyl ring, and annulation with a second molecule of the substrate to form the 1,4-DHP product. This reaction is amenable to gram-scale operations under mild reaction conditions

  描述了N-环丙基烯胺的环化以产生 1,4-二氢吡啶 (1,4-DHP) 衍生物。在分子碘(I 2 )存在下，N-环丙基烯胺底物经历碘化、环丙基环开环和与底物的第二分子环化以形成1,4-DHP产物。该反应可在温和的反应条件下进行克级操作，无需过渡金属。1,4-DHP 的进一步转化导致相关的吡啶和双环框架。
• Structure−Activity Relationships and Molecular Modeling of 3,5-Diacyl-2,4-dialkylpyridine Derivatives as Selective A₃ Adenosine Receptor Antagonists
  作者：An-Hu Li、Stefano Moro、Neli Melman、Xiao-duo Ji、Kenneth A. Jacobson

  DOI：10.1021/jm980093j

  日期：1998.8.1

  observed for certain 3,5-diacyl-2,4-dialkyl-6-phenylpyridine derivatives in displacement of [125I]AB-MECA (N6-(4-amino-3-iodobenzyl)-5'-N-methylcarbamoyladenosine) at recombinant human A3 adenosine receptors. Selectivity for A3 adenosine receptors was determined vs radioligand binding at rat brain A1 and A2A receptors. Structure-activity relationships at various positions of the pyridine ring (the 3- and

  已经探索了作为人A3腺苷受体选择性拮抗剂的6-苯基-1,4-二氢吡啶衍生物的结构-活性关系(Jiang等人J.Med.Chem.1997, 39, 4667-4675)。在本研究中，已经合成了相关的吡啶衍生物，并在放射性配体结合测定中测试了对腺苷受体的亲和力。对于某些 3,5-二酰基-2,4-二烷基-6-苯基吡啶衍生物在取代 [125I]AB-MECA (N6-(4-氨基-3-碘苄基)-5' 时观察到纳摩尔范围内的 Ki 值-N-甲基氨基甲酰基腺苷）位于重组人 A3 腺苷受体上。确定 A3 腺苷受体的选择性与大鼠脑 A1 和 A2A 受体上放射性配体的结合。探讨了吡啶环不同位置（3-和5-酰基取代基以及2-和4-烷基取代基）的结构-活性关系。与 4-取代的二氢吡啶不同，4-苯基乙炔基不会增强吡啶衍生物的 A3 选择性。在2-位和4-位，乙基优于甲基。此外，与二氢吡啶不同，3位的硫酯基团比酯
• Iridium(III)-Catalyzed C(3)–H Alkylation of Isoquinolines via Metal Carbene Migratory Insertion
  作者：Neha Jha、Roushan Prakash Singh、Paridhi Saxena、Manmohan Kapur

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03054

  日期：2021.11.19

  An Ir(III)-catalyzed C(3)–H alkylation of N-acetyl-1,2-dihydroisoquinolines with diverse acceptor–acceptor diazo compounds has been achieved under a single catalytic system via metal carbene migratory insertion. Moreover, further synthetic transformations of the alkylated products such as aromatization, selective decarboxylation, and decarbonylation lead to the formation of several synthetically viable

  通过金属卡宾迁移插入，在单一催化体系下实现了Ir(III) 催化的N-乙酰基-1,2-二氢异喹啉与多种受体-受体重氮化合物的C(3)-H 烷基化反应。此外，烷基化产物的进一步合成转化，如芳构化、选择性脱羧和脱羰，导致形成几种具有巨大潜力的合成可行的异喹啉衍生物。