isopropyl 3-oxo-3-(phenyl)propanoate | 54441-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropyl 3-oxo-3-(phenyl)propanoate
• 英文别名: isopropyl benzoylacetate；Isopropyl 3-oxo-3-phenylpropanoate；propan-2-yl 3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 54441-65-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: FPWUAVKFMHNGHN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  158-158.5 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 3-oxo-3-(phenyl)propanoate 在 sodium carbonate 、 Selectfluor 、 sodium chloride 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到isopropyl 2,2-difluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  液体β-酮酸酯的机械化学亲电氟化

  摘要：

  据报道，用于二羰基的机械化学亲电氟化的改进的底物范围。现在，适用的底物已经扩大到包括液体β-酮酸酯。此功能的关键是加入研磨助剂（NaCl），以改善质量传递并防止反应混合物糊化或胶粘。值得注意的是，使用少量的乙腈对于提高反应速率，确保在短的反应时间内完全消耗起始原料以及提高工厂中单氟化产物的选择性至关重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2017.11.066
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-3-Phenyl-3-phenylamino-acrylic acid isopropyl ester 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 isopropyl 3-oxo-3-(phenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-烯基氨基酸衍生物区域选择性合成的新方法

  摘要：

  在三氟化硼作为催化剂的存在下，通过酮亚胺与N，N'-羰基二咪唑的反应，开发了一种温和，简单而有效的途径来合成β-烯氨基咪唑碳酰衍生物3。也已经研究了3-向酯的转化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61664-7

文献信息

• Synthesis of Functionalized Imidazolium Salts via Iodine-Mediated Annulations of Enamines
  作者：Biao Xia、Wenjun Chen、Qiongli Zhao、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00541

  日期：2019.4.19

  A novel annulation reaction of two enamine molecules with iodine under basic conditions to form 4-functionalized imidazolium salts has been established. In this reaction, iodine acts as both an iodinating reagent and a Lewis acid catalyst. Features of this synthetic method include facilitative preparation of substrates, no use of transition metals, mild reaction conditions, simplicity of operation

  建立了在碱性条件下两个烯胺分子与碘的新型环化反应，形成4-官能化的咪唑鎓盐。在该反应中，碘既充当碘化试剂又充当路易斯酸催化剂。这种合成方法的特点包括便于制备底物，不使用过渡金属，温和的反应条件，操作简便和克级合成。
• Synthesis of 1,4-Dihydropyridines and Related Heterocycles by Iodine-Mediated Annulation Reactions of <i>N</i>-Cyclopropyl Enamines
  作者：Lanlan Wei、Manman Wang、Yifei Zhao、Yingchao Fang、Zongxiang Zhao、Biao Xia、Wenquan Yu、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03859

  日期：2021.12.17

  The annulation of N-cyclopropyl enamines to produce 1,4-dihydropyridine (1,4-DHP) derivatives is described. In the presence of molecular iodine (I2), an N-cyclopropyl enamine substrate undergoes iodination, opening of the cyclopropyl ring, and annulation with a second molecule of the substrate to form the 1,4-DHP product. This reaction is amenable to gram-scale operations under mild reaction conditions

  描述了N-环丙基烯胺的环化以产生 1,4-二氢吡啶 (1,4-DHP) 衍生物。在分子碘(I 2 )存在下，N-环丙基烯胺底物经历碘化、环丙基环开环和与底物的第二分子环化以形成1,4-DHP产物。该反应可在温和的反应条件下进行克级操作，无需过渡金属。1,4-DHP 的进一步转化导致相关的吡啶和双环框架。
• Copper-catalyzed cyanoisopropylation of beta-keto esters using azos: synthesis of beta-dicarbonyls bearing an alfa-tertiary nitrile moiety
  作者：Yanni Li、Ruirong Yang、Xiaohui Zhao、Yongchao Yao、Siping Yang、Qiong Wu、Deqiang Liang

  DOI：10.1080/00397911.2019.1574350

  日期：2019.3.4

  copper-catalyzed α-cyanoisopropylation reaction of β-keto esters using azo compounds as cyanoalkylating agents is presented, providing an easy access to β-dicarbonyls containing an α-tertiary nitrile moiety with adjacent tertiary and quaternary carbon centers. It is remarkable because a tremendous steric conflict is involved during reaction. Such nitriles were otherwise unavailable, and the reaction features simple

  摘要 提出了使用偶氮化合物作为氰基烷基化剂的 β-酮酯的铜催化 α-氰基异丙基化反应，提供了一种容易获得 β-二羰基化合物的方法，该反应包含具有相邻叔和季碳中心的 α-叔腈部分。这是值得注意的，因为在反应过程中涉及到巨大的空间冲突。这种腈是无法获得的，而且反应条件简单且相对温和，官能团耐受性好。图形概要
• Chiral Lewis Base-Catalyzed, Enantioselective Reduction of Unprotected β-Enamino Esters with Trichlorosilane
  作者：Jianheng Ye、Chao Wang、Lin Chen、Xinjun Wu、Li Zhou、Jian Sun

  DOI：10.1002/adsc.201501061

  日期：2016.3.31

  reduction of N‐unsubstituted β‐enamino esters represents a major challenge for asymmetric catalysis. In this paper, the first organocatalytic system that could be used for the asymmetric hydrosilylation of N‐unsubstituted β‐enamino esters has been developed. Using N‐tert‐butylsulfinyl‐L‐proline‐derived amides and L‐pipecolinic acid‐derived formamides as catalyst, a broad range of β‐aryl‐ and β‐alkyl‐substituted

  N-未取代的β-烯胺酯的催化不对称还原是不对称催化的主要挑战。在本文中，开发了第一个可用于N-未取代的β-烯氨基酯不对称氢化硅烷化的有机催化体系。使用ñ -叔-butylsulfinyl-大号脯氨酸衍生的酰胺和大号-pipecolinic酸衍生甲酰胺作为催化剂，广泛β -芳基-和β-烷基取代的游离β氨基酯可以以高产率制备，并且对映选择性。（R）-3-氨基-3-苯基丙酸乙酯和异丙基（S）-3-氨基-4-（2,3,5-三氟苯基）丁酸酯。所得产品可以通过短合成途径顺利转化为FDA批准的药物达泊西汀和西他列汀。
• One‐Pot Tandem Michael Addition/Enantioselective Conia‐Ene Cyclization Mediated by Chiral Iron(III)/Silver(I) Cooperative Catalysis
  作者：Takahiro Horibe、Masato Sakakibara、Rin Hiramatsu、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1002/anie.202007180

  日期：2020.9.14

  The first one‐pot tandem Michael addition/enantioselective Conia‐ene cyclization of N‐protected prop‐2‐yn‐1‐amines with 2‐methylene‐3‐oxoalkanoates promoted by chiral iron(III)/silver(I) cooperative catalysts has been developed. Alkyl 4‐methylenepyrrolidine‐3‐acyl‐3‐carboxylates, which can be transformed into β‐proline derivatives, are obtained in high yield with high enantioselectivity.

  由手性铁（III）/银（I）协同催化剂促进的N保护的prop-2-yn-1胺与2-亚甲基3-氧代链烷酸酯的第一个单锅串联Michael加成/对映选择性的对苯二烯环化反应已开发。可以转化为β-脯氨酸衍生物的4-亚甲基吡咯烷-3-烷基-3-羧酸烷基酯，以高收率和高对映选择性获得。