2,2-二氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯 | 114701-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2,2-difluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 114701-62-1
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O₃
• 分子量: 228.195
• InChiKey: DCGGVYJJQIYTNH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  79°C 0,02mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 安全说明：
  S26
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 potassium 2,2-difluoro-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  α,α-二氟-β-酮羧酸盐的脱羧羟醛反应：一种生成二氟烯醇盐的简便方法†

  摘要：

  我们使用 α,α-二氟-β-酮羧酸盐、羰基化合物和 ZnCl 2 / N , N , N ', N '-四甲基乙二胺开发了脱羧醛醇反应。二氟烯醇化物的生成在温和加热下顺利进行，以良好至优异的产率（高达 99%）提供 α,α-二氟-β-羟基酮。α,α-二氟-β-酮基羧酸盐具有台架稳定性，在空气中易于操作，实现了一种方便、环保的二氟亚甲基化合物合成方法。

  DOI：

  10.1039/c8ra02440e
• 作为产物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-(2,2-dimethylhydrazono)-2,2-difluoro-3-phenylpropanoate 在 盐酸 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 0.25h， 以75%的产率得到2,2-二氟-3-氧代-3-苯丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  钯催化的醛衍生Hy的C（sp2）-H烷基化与功能化的二氟甲基溴化物

  摘要：

  已建立了使用溴二氟甲基化化合物的钯催化的醛基的C（sp 2）-H二氟甲基化反应，以提供相应的官能化二氟甲基酮。提出经由二氟烷基自由基进行的自由基/ SET机理可能参与催化循环。说明了该方法在合成α，α-二氟-β-酮酸酯和α，α-二氟酮（RCOCF 2 H）中的应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201510334

文献信息

• Gold-Catalyzed Highly Selective Photoredox C(sp² )−H Difluoroalkylation and Perfluoroalkylation of Hydrazones
  作者：Jin Xie、Tuo Zhang、Fei Chen、Nina Mehrkens、Frank Rominger、Matthias Rudolph、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201508622

  日期：2016.2.18

  hydrazones are highly functionalized, versatile molecules. A mild reduction of the coupling products can efficiently produce gem‐difluoromethylated β‐amino phosphonic acids and β‐amino acid derivatives. In mechanistic studies, a difluoroalkyl radical intermediate was detected by an EPR spin‐trapping experiment, indicating that a gold‐catalyzed radical pathway is operating.

  据报道，使用容易获得的R F -Br试剂，gold的金催化光氧化还原C（sp 2）-H二氟烷基化和hydr的全氟烷基化。所得的宝石二氟甲基化和全氟烷基化的azo是高度官能化的多用途分子。偶合产物的轻度减少可以有效地生产出宝石-二氟甲基化的β-氨基膦酸和β-氨基酸衍生物。在机理研究中，通过EPR自旋捕获实验检测到二氟烷基自由基中间体，表明金催化的自由基途径正在起作用。
• An Unconventional Reaction of 2,2-Diazido Acylacetates with Amines
  作者：Andreas P. Häring、Phillip Biallas、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1002/ejoc.201601625

  日期：2017.3.17

  discovered that 2,2-diazido acylacetates, a class of compounds with essentially unknown reactivity, can be coupled to amines through a new strategy that does not involve any reagents. 2,2-Diazido acetate is the unconventional leaving group under carbon–carbon bond cleavage. This reaction leads to the construction of amide bonds, tolerates various functionalities and is performed equally well in numerous

  我们发现 2,2-二叠氮基乙酰乙酸酯是一类具有基本未知反应性的化合物，可以通过一种不涉及任何试剂的新策略与胺偶联。2,2-二叠氮乙酸酯是碳-碳键断裂下的非常规离去基团。该反应导致酰胺键的构建，耐受各种官能度，并且在实验简单的条件下在多种溶剂中同样表现良好。我们还证明可以避免 2,2-二叠氮基酰基乙酸酯化合物的分离：在室温下在胺存在下用 (Bu4N)N3 和碘处理酰基乙酸酯时很容易碎裂。通过使用这种方法，具有各种结构基序的多种酰基乙酸酯被直接转化为酰胺。
• Mechanochemical electrophilic fluorination of liquid beta-ketoesters
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Duncan L. Browne

  DOI：10.1016/j.tet.2017.11.066

  日期：2018.6

  An improved substrate scope for the mechanochemical electrophilic fluorination of dicarbonyls is reported. The applicable substrates have now been broadened to include liquid β-ketoesters. Key to this capability is the inclusion of a grinding auxiliary (NaCl) to improve mass transfer and prevent pasting or gumming of the reaction mixture. Notably, the use of a small amount of acetonitrile is critical

  据报道，用于二羰基的机械化学亲电氟化的改进的底物范围。现在，适用的底物已经扩大到包括液体β-酮酸酯。此功能的关键是加入研磨助剂（NaCl），以改善质量传递并防止反应混合物糊化或胶粘。值得注意的是，使用少量的乙腈对于提高反应速率，确保在短的反应时间内完全消耗起始原料以及提高工厂中单氟化产物的选择性至关重要。
• Controlling reactivity through liquid assisted grinding: the curious case of mechanochemical fluorination
  作者：Joseph L. Howard、Yerbol Sagatov、Laura Repusseau、Christiane Schotten、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c6gc03139k

  日期：——

  mechanochemically milled organic reaction where liquid-assisted grinding controls the selectivity, such a phenomenon has not been reported/observed before. It was found that upon milling dibenzoylmethane with Selectfluor in the absence of any solvent, a 3:1 ratio of monofluorinated:difluorinated product was observed. Whereas, addition of 0.125 mL of acetonitrile (∼10% of the total volume of materials present)

  我们已经确定了一个机械化学研磨的有机反应的例子，其中液体辅助研磨控制了选择性，这种现象以前没有被报道/观察到。发现在不存在任何溶剂的情况下将二苯甲酰甲烷与Selectfluor研磨时，观察到3 ：1的单氟化：二氟化产物比例。而向研磨的反应混合物中添加0.125 mL乙腈（占存在的材料总体积的10％），得到50 ：1选择性。此外，这种现象适用于迄今探索的小范围的二酮底物。另外，我们已经证明，通过简单地从添加乙腈切换为添加碳酸钠，可以实现二氟化。在后一种情况下，最值得注意的是与传统溶剂方法相比，反应时间减少了，在研磨机中为2小时，在烧瓶中为24小时。
• Preparation of iodonium ylides: probing the fluorination of 1,3-dicarbonyl compounds with a fluoroiodane
  作者：Gemma C. Geary、Eric G. Hope、Kuldip Singh、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/c4ra15733h

  日期：——

  isolation of iodonium ylide 8, from the reaction of fluoroiodane 1 with ethyl 3-oxo-3-phenylpropanoate 5 in the presence of potassium fluoride, provides strong evidence that 1,3-dicarbonyl compounds undergo an addition reaction with fluoroiodane 1 to form an iodonium intermediate which can be deprotonated to generate an iodonium ylide. In the presence of TREAT-HF, however, the iodonium intermediate reacts

  的碘鎓叶立德隔离8，从fluoroiodane的反应1用3-氧代-3-苯基丙5中的氟化钾的存在下，提供了强有力的证据，1,3-二羰基化合物经历与fluoroiodane加成反应1以形成可以被去质子化以生成碘鎓叶立德的碘鎓中间体。然而，在TREAT-HF的存在下，碘鎓中间体反应形成2-氟-1,3-二羰基产物，我们建议氟碘烷1通过加成/取代机理模拟亲电氟化。通过成功地使分离出的碘鎓叶立德反应获得了支持该机制的进一步证据。8用TREAT-HF，盐酸，乙酸和对甲苯磺酸分别形成2-氟-，2-氯-，2-乙酰基和2-甲苯基-1，3-酮酸酯。