ethyl 2-benzoylhex-4-ynoate | 21575-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-benzoylhex-4-ynoate
• 英文别名: ethyl 2-(but-2-yn-1-yl)-3-oxo-3-phenylpropanoate；2-benzoyl-hex-4-ynoic acid ethyl ester；2-Benzoyl-hex-4-insaeure-aethylester；Alpha-2-butyn-1-yl-beta-oxobenzenepropanoic acid ethyl ester
• CAS: 21575-75-7
• 化学式: C₁₅H₁₆O₃
• 分子量: 244.29
• InChiKey: SBFBBADMWSEELR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  136-139 °C(Press: 0.15 Torr)
• 密度：
  1.092±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-benzoylhex-4-ynoate 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 lithium iodide 作用下， 反应 19.0h， 以1.23 g的产率得到1-苯基己-4-炔-1-酮
  参考文献：
  名称：

  铂（II）催化的γ，δ-炔酮与烯烃的反应，用于构建8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架：由无环前体生成含铂羰基羰基化物。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705129
• 作为产物：
  描述：

  propargyl iodide 、 苯甲酰乙酸乙酯 在 sodium ethanolate 作用下， 生成 ethyl 2-benzoylhex-4-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Harada, Nippon Kagaku Zasshi, 1956, vol. 77, p. 1036,1037

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iodine-Catalyzed Synthesis of Substituted Furans and Pyrans: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Domenic P. Pace、Raphaël Robidas、Uyen P. N. Tran、Claude Y. Legault、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00608

  日期：2021.6.18

  Substituted pyrans and furans are core structures found in a wide variety of natural products and biologically active compounds. Herein, we report a practical and mild catalytic method for the synthesis of substituted pyrans and furans using molecular iodine, a simple and inexpensive catalyst. The method described is performed under solvent-free conditions at an ambient temperature and atmosphere,

  取代的吡喃和呋喃是广泛存在于各种天然产物和生物活性化合物中的核心结构。在此，我们报告了一种使用分子碘（一种简单且廉价的催化剂）合成取代吡喃和呋喃的实用且温和的催化方法。所描述的方法是在环境温度和气氛下在无溶剂条件下进行的，因此为当前可用的反应方案提供了一种简便实用的替代方案。实验研究和密度泛函理论计算的结合揭示了对这种看似简单的反应的有趣的机械见解。
• Controllable Access to Furans and Dihydrofurans through Cyclization/Coupling of Internal Acetylenic β‐Ketoesters with Aryl Bromides
  作者：Bartosz Bisek、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1002/adsc.202200686

  日期：2022.12.20

  Pd-catalyzed tandem cyclization/coupling of internal β-propargylic-β-ketoesters with (hetero)aryl bromides is described. Two protocols are established which selectively lead to 2-benzylidene-dihydrofurans, when isomerization is inhibited under mild conditions (temp. ≤40 °C and weak base – K2CO3), or to 2-benzyl-furans when base-induced aromatization is enabled. A catalytic cycle involving oxidative

  描述了 Pd 催化的内部 β-炔丙基-β-酮酯与（杂）芳基溴化物的串联环化/偶联。建立了两种方案，当异构化在温和条件下（温度≤40 °C 和弱碱 – K 2 CO 3）被抑制时，选择性地产生 2-亚苄基-二氢呋喃，或在碱诱导芳构化时产生 2-苄基-呋喃已启用。基于详细的实验和理论研究，提出了涉及氧化加成、用炔取代溴化物、限速反选择性5-exo-dig氧环化随后氧鎓中间体快速去质子化和还原消除的催化循环。
• Reactivity of vinylidene-π-allyl palladium(<scp>ii</scp>) species
  作者：Can Li、Zhengnan Zhou、Yuling Li、Yinlong Guo、Shengming Ma

  DOI：10.1039/d2cc06871k

  日期：——

  The reactivity of a new type of organometallic intermediate, vinylidene-π-allyl palladium species, has been demonstrated: the reaction between 4-alken-2-ynyl carbonates and stabilized carbon nucleophiles afforded functionalized 1,2,3,-butatriene compounds in moderate to high yields and excellent regioselectivities.

  一种新型有机金属中间体亚乙烯基-π-烯丙基钯物种的反应性已得到证实：4-alken-2-ynyl carbonates 与稳定的碳亲核试剂之间的反应提供功能化的 1,2,3,-butatriene 化合物在适度具有高产率和优异的区域选择性。
• Access to 2-Alkenyl-furans via a Cascade of Pd-Catalyzed Cyclization/Coupling Followed by Oxidative Aromatization with DDQ
  作者：Bartosz Bisek、Wojciech Chaładaj

  DOI：10.1021/acs.joc.4c00149

  日期：2024.5.17

  An unprecedented DDQ-mediated oxidative aromatization of 2-bezylidene-dihydrofurans yielding 2-alkenyl-furans is disclosed. Integration of this transformation with a prior Pd-catalyzed reaction of α-propargylic-β-ketoesters and (hetero)aryl halides into a one-pot cascade process opens a direct modular route to highly substituted 2-vinyl-furans. Experimental and computational studies reveal that the

  公开了前所未有的 DDQ 介导的 2-亚苄基-二氢呋喃氧化芳构化，产生 2-烯基-呋喃。将这种转化与先前的 Pd 催化的 α-炔丙基-β-酮酯和（杂）芳基卤化物的反应整合到一锅级联过程中，开辟了一条直接模块化途径生产高度取代的 2-乙烯基呋喃。实验和计算研究表明，氧化芳构化的关键步骤涉及氢化物从二氢呋喃环轻松转移到 DDQ 的 O 中心。
• Pd-catalyzed cycloisomerization–allylation of 4-alkynones: synthesis of 5-homoallylfuran derivatives
  作者：Akio Saito、Yohei Enomoto、Yuji Hanzawa

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.06.037

  日期：2011.8

  In the presence of Pd-2(dba)(3)-fBu(3)P catalyst and Cs2CO3, cycloisomerization-allylation reactions of 4-alkynone derivatives with allyl carbonates in MeCN proceed in 5-exo mode to give highly-substituted furans having homoallyl groups at 5-position. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.