16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯 | 979-02-2

• 物质功能分类: 天然产物 - 甾体化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯
• 中文别名: 醋酸妊娠双烯醇酮酯；乙酸16-去氢孕烯诺龙酯；3β-羟基-孕甾-5,16-二烯-20-酮-3-醋酸脂；双烯；3β-乙酰氧基孕甾-5,16-二烯-20-酮；醋酸妊娠双烯醇酮；双烯醇酮醋酸酯；3β-羟基孕甾-5,16-二烯-20-酮-3-醋酸酯；孕甾-5,16-二烯-3β-醇-20-酮-3-醋酸酯；孕甾双烯醇酮；3β-乙酸基-5,16-妊娠双烯-20-酮；16-去氢孕烯诺龙乙酸酯；16-脱氢-3-羟基孕固烯-20-酮乙酸酯；乙酸-16-脱氢孕烯醇酮酯
• 英文名称: 16-dehydropregnenolone acetate
• 英文别名: Pregnadienolone acetate；3β-acetoxypregna-5,16-dien-20-one；16-DPA；3β-acetoxypregn-5,16-dien-20-one；16-dehydropregnolone acetate；3β-acetoxy-5,16-pregnadiene-20-one；16-dehydropregnenolone-3β-acetate；3β-acetoxy-5,16-pregnadien-20-one；[(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-17-acetyl-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 979-02-2
• 化学式: C₂₃H₃₂O₃
• mdl: MFCD00051130
• 分子量: 356.505
• InChiKey: MZWRIOUCMXPLKV-RFOVXIPZSA-N

物化性质

• 熔点：
  170-178°C
• 沸点：
  464.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.739
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• RTECS号：
  TU4156200

制备方法与用途

化学性质：

• 为白色结晶性粉末，无异嗅、无气味，在空气中稳定。
• 易溶于乙醇和甲醇，而不溶于水。

用途：

• 可作为可的松醋酸酯、氢化可的松以及己酸孕酮的中间体。
• 还可用于制造皮质激素、蛋白固化激素类药物、雄性激素类药物及黄体激素类药物的甾体激素药物中间体。

生产方法：

• 通过从薯蓣皂素出发，经开环、乙酰化、氧化、水解和消除等多步反应制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯 在 四氢呋喃 、 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 别孕甾烷-3beta,20alpha-二醇二乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  α-Reduction of a Steroidal Δ¹⁶-20-Ketone with Lithium Aluminum Hydride

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01615a086
• 作为产物：
  描述：

  薯蓣皂素 在 chromium(VI) oxide 、 sodium hydrogensulfite 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Crystal structure of 3β-acetoxy-pregna-5,16-dien-20-one (16 DPA)

  摘要：

  标题化合物3β-乙酰氧基-孕甾-5,16-二烯-20-酮，分子式C23H32O3，是通过薯蓣皂苷元的乙酰化和氧化合成的，其晶体结构已通过单晶X射线衍射数据解析。该化合物属于正交晶系，空间群P212121，晶胞参数为：a = 6.031(4) Å，b = 12.481(2) Å，c = 27.162(5) Å，Z = 4。晶体结构已对1291个观测反射进行精修，最终的R值为0.0597。化合物的A环和C环为椅式构象，B环为半椅式构象，D环为信封式构象。A/B环融合近似反式，B/C和C/D环系统分别通过C8–C9和C13–C14键反式融合。甾核有轻微扭曲，表现为C19–C10⋅C13–C18的假二面角为9.5°。晶体堆积除了范德华相互作用外，还包括一对较弱的C–H⋅O氢键。

  DOI：

  10.1007/s10870-005-9000-5

文献信息

• Synthesis of methoxycarbonylpyrazolylandrostene derivatives, and their potential inhibitory effect on androgen biosynthesis and cell proliferation
  作者：Nikoletta Szabó、Zoltán Iványi、Mihály Szécsi、János Julesz、Erzsébet Mernyák、Judit Huber、János Wölfling、Renáta Minorics、István Zupkó、Gyula Schneider

  DOI：10.1016/j.steroids.2015.03.008

  日期：2015.6

  exerted only weak inhibitory action against the enzymes investigated. The newly synthetized compounds were evaluated in vitro by means of MTT assays for antiproliferative activity against Hela (cervical carcinoma), A431 (skin epidermoid carcinoma) and MCF7 (breast adenocarcinoma) cells. In all four groups (3beta-hydroxy- and 3-ketosteroids with saturated or unsaturated ring D), the most potent analogs

  已知3beta-acetoxypregn-5-en-20-one（1）和3beta-acetoxypregna-5,16-diene（7）与草酸二甲酯的Claisen缩合反应会生成3beta-hydroxy-21-methoxalylpregn-5-en分别为-20-一（2）和3β-羟基-21-甲基草酰戊烯-5,16-dien-20-一（8）。2与对位取代的苯肼的反应得到吡唑-5-基衍生物（5）为主，3-基区域异构体（4）为次要产物。16-烯类似物8的相应反应仅提供吡唑-5-基区域异构体9。吡唑基化合物的Oppenauer氧化产生相应的Delta（4）-3-酮类固醇。我们通过确定新的甲氧基羰基吡唑基化合物在体外对大鼠睾丸C​​17,20-裂合酶活性的抑制作用来研究其抗雄激素作用，Delta（5）-3beta-羟基类固醇脱氢酶（Delta（5）-3beta-HSD）和17beta-羟基类固醇
• Ammonium Formate/Palladium on Carbon: A Versatile System for Catalytic Hydrogen Transfer Reductions of Carbon-Carbon Double Bonds
  作者：Zdzisław Paryzek、Hanna Koenig、Bartłomiej Tabaczka

  DOI：10.1055/s-2003-41024

  日期：——

  Various carbon-carbon double bonds in olefins and α,β-unsaturated ketones were effectively reduced to the corresponding alkanes and saturated ketones, using ammonium formate as a hydrogen transfer agent in the presence ofPd/C as catalyst in refluxing methanol.

  以甲酸铵为氢转移剂，Pd/C为催化剂，甲醇回流。
• Design, synthesis and biological evaluation of novel androst-3,5-diene-3-carboxylic acid derivatives as inhibitors of 5α-reductase type 1 and 2
  作者：Kejing Lao、Jie Sun、Chong Wang、Weiting Lyu、Boshen Zhou、Ruheng Zhao、Qian Xu、Qidong You、Hua Xiang

  DOI：10.1016/j.steroids.2017.05.011

  日期：2017.8

  potency. Detailed evaluation indicated that most of the compounds displayed slightly higher inhibition potency towards type 2 isozyme. Among all the compounds, 16a was found to be the most potential inhibitor with the IC50 of 0.25 &mgr;M and 0.13 &mgr;M against type 1 and 2 isozymes respectively. In vivo 5a‐reductase inhibitory evaluation of 16a also showed a more significant reduction effect (p < 0.001)

  图形抽象图。没有可用的字幕。亮点设计并合成了一系列新的甾体雄激素-3,5-二烯-3-羧酸。大多数合成的化合物显示出优异的5-还原酶抑制效力。16a 被发现是最有潜力的 1 型抑制剂和2同工酶。16a显示出良好的前列腺减重效果和药代动力学特性。摘要 5&agr;-还原酶是负责双氢睾酮生物合成的关键酶，已被公认为发现针对良性前列腺增生（BPH）的新药的重要靶点。本研究设计并合成了一系列新型甾体雄甾醇-3,5-二烯-3-羧酸。对它们的5&agr进行生物学评价。通过体外酶抑制试验和体内前列腺称重法测定还原酶抑制活性。结果表明，它们中的大多数表现出优异的 5α-还原酶抑制效力。详细评估表明，大多数化合物对 2 型同工酶的抑制效力略高。在所有化合物中，发现 16a 是最有潜力的抑制剂，对 1 型和 2 型同工酶的 IC50 分别为 0.25 &mgr;M 和 0.13 &mgr;M。16a 的体内 5
• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• D-Ring modification of steroids: synthesis of isoxazole annulated steroids from des D-formyl alkyne <i>via</i> 1,3-dipolar cycloaddition reaction
  作者：Geetmani Singh Nongthombam、Romesh Chandra Boruah

  DOI：10.1080/00397911.2021.1955930

  日期：2021.9.17

  Abstract The reaction of 17,17-dichloro-androst-16(E)-chloromethylene with secondary amine base afforded substitution products of exocyclic D-ring ketones, in contrast to the reaction of alkaline base which cleaved steroidal D-ring to des-D formyl alkyne. The des-D formyl alkyne was employed to prepare D-ring annulated isoxazolo steroid via 1,3-dipolar nitrile oxide cycloaddition reaction.

  摘要 17,17-二氯-雄甾醇-16( E )-氯亚甲基与仲胺碱的反应提供环外D-环酮的取代产物，而碱性碱的反应将甾体D-环裂解为脱-D-甲酰基炔烃。脱-D 甲酰基炔用于通过 1,3-偶极腈氧化物环加成反应制备 D 环环化异恶唑类固醇。