(20R)-20,3β-dihydroxypregna-5-ene-22-aldehyde | 66007-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (20R)-20,3β-dihydroxypregna-5-ene-22-aldehyde
• 英文别名: 3β,20-dihydroxy-23,24-bisnorchol-5-en-22-al；<20R>-20-Formylpregn-5-en-3β,20-diol
• CAS: 66007-54-3
• 化学式: C₂₂H₃₄O₃
• 分子量: 346.51
• InChiKey: POMLXUSTQPHQAV-JOFXYRRGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.88
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  57.53
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (20R)-20,3β-dihydroxypregna-5-ene-22-aldehyde 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium acetate 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 3β-hydroxypregna-5-en-(20R)-20,22-ethyl diether
  参考文献：
  名称：

  从16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯立体选择性合成新的六正（C 23 –C 28）castasterone-20,22-乙基二醚及其促进植物生长的活性

  摘要：

  从便宜且容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯通过十六个步骤即可实现新的六正（C23-C28）castasterone-20,22-乙基二醚22的立体选择性合成。这种新的油菜素类固醇在绿豆表皮生物测定中显示出典型的油菜素活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00186-5
• 作为产物：
  描述：

  孕烯醇酮醋酸酯 在 咪唑 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (20R)-20,3β-dihydroxypregna-5-ene-22-aldehyde
  参考文献：
  名称：

  从16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯立体选择性合成新的六正（C 23 –C 28）castasterone-20,22-乙基二醚及其促进植物生长的活性

  摘要：

  从便宜且容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯通过十六个步骤即可实现新的六正（C23-C28）castasterone-20,22-乙基二醚22的立体选择性合成。这种新的油菜素类固醇在绿豆表皮生物测定中显示出典型的油菜素活性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00186-5

文献信息

• Studies on steroids. XLV. Synthesis of the four stereoisomers of 20,22-dihydroxycholesterol.
  作者：MASUO MORISAKI、SUSUMU SATO、NOBUO IKEKAWA

  DOI：10.1248/cpb.25.2576

  日期：——

  The four stereoisomers of 20, 22-dihydroxycholesterol 9, 10, 17 and 19 were synthesized from pregnenolone. Vinylation of the 3, 5-cyclo derivative 1 of pregnenolone gave the [20S]-carbinol 2, which was then oxidized with m-chloroperbenzoic acid to afford the [22S]-22, 23-epoxide 3 and its [22R]-isomer 4 (7 : 2). Reaction of 3 and 4 with i-Bu2CuLi followed by acid treatment yielded 20R, 22S-dihydroxycholesterol 9 and its 20R, 22R-isomer 10, respectively. The latter triol 10 was more effectively prepared by a Grignard reaction on the [20S]-20-formyl-carbinol 14, which was derived from pregnenolone THP ether 12, through the 1, 3-dithiane derivative 13. Oxidation of 20-dehydrocholesterol acetate 16 with OsO4 gave stereoselectively the 20S, 22S-glycol 17 (R=Ac). Treatment 17 (R=Ac) with N-chlorosuccinimide-dimethylsulfide followed by reduction with LiAlH4 afforded 20S, 22R-dihydroxycholesterol 19 together with the 20S, 22S-isomer 17 (R=H) (3 : 2). Acid-catalyzed epoxide opening reactions of 20, 22-epoxycholesterols were also discussed.

  从孕激素合成了四种立体异构体的20, 22-二羟基胆固醇9、10、17和19。孕激素的3, 5-环烯衍生物1经过乙烯化反应得到[20S]-卡宾醇2，随后用对氯过苯甲酸氧化得到[22S]-22, 23-环氧化物3及其[22R]-异构体4（比例7:2）。3和4与i-Bu2CuLi反应后，经酸处理分别得到20R, 22S-二羟基胆固醇9及其20R, 22R-异构体10。后者三醇10更有效的合成方式是通过对[20S]-20-甲酰基卡宾醇14进行Grignard反应，14源自孕激素THP醚12，通过1, 3-二硫烷衍生物13合成。用四氧化锇对20-脱氢胆固醇醋酸酯16氧化，选择性地得到20S, 22S-醇17（R=Ac）。用N-氯丁二酰亚胺-二甲基硫化物处理醇17（R=Ac），再用LiAlH4还原，得到20S, 22R-二羟基胆固醇19及20S, 22S-异构体17（R=H）（比例3:2）。还讨论了20, 22-环氧胆固醇的酸催化开环反应。
• Ishiguro, Masaji; Hirayama, Masao; Saito, Hiromitsu, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 2, p. 823 - 834
  作者：Ishiguro, Masaji、Hirayama, Masao、Saito, Hiromitsu、Kajikawa, Akira、Ikekawa, Nobuo

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective synthesis of a new hexanor(C23–C28)castasterone-20,22-ethyl diether from 16-dehydropregnenolone acetate and its plant growth promoting activity
  作者：Braja G. Hazra、Sourav Basu、Bharat B. Bahule、Vandana S. Pore、Brahmanand N. Vyas、Velaswamy.M Ramraj

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00186-5

  日期：1997.3

  Stereoselective synthesis of a new hexanor(C23–C28)castasterone-20,22-ethyl diether 22 has been achieved in sixteen steps from cheap and readily available 16-dehydropregnenolone acetate. This new brassinosteroid has shown typical brassin activity in mung bean epicotyl bioassay.

  从便宜且容易获得的16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯通过十六个步骤即可实现新的六正（C23-C28）castasterone-20,22-乙基二醚22的立体选择性合成。这种新的油菜素类固醇在绿豆表皮生物测定中显示出典型的油菜素活性。