乙酰乙酸乙酯 | 141-97-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物 - 羧酸酯及其衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰乙酸乙酯
• 中文别名: 3-氧丁酸乙酯；丁酮酸乙酯；3-丁酮酸乙酯；乙酰醋酸乙酯；3-氧代丁酸乙基酯；乙酰乙酸乙酯(EAA)；三乙酯；双乙乙酯
• 英文名称: ethyl acetoacetate
• 英文别名: ethyl 3-oxobutyrate；ethyl 3-oxobutanoate；EAA；acetoacetic ester；ethyl acetylacetate；3-oxobutyric acid ethyl ester
• CAS: 141-97-9
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• mdl: MFCD00009199
• 分子量: 130.144
• InChiKey: XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  −43 °C(lit.)
• 沸点：
  181 °C(lit.)
• 密度：
  1.029 g/mL at 20 °C(lit.)
• 蒸气密度：
  4.48 (vs air)
• 闪点：
  185 °F
• 溶解度：
  116克/升（20°C）
• 介电常数：
  15.0（Ambient）
• LogP：
  0.8 at 20℃
• 物理描述：
  Ethyl acetoacetate appears as a colorless liquid with a fruity odor. Flash point 185°F. Boiling point 365°F. May cause adverse health effects if ingested or inhaled. May irritate to skin, eyes and mucous membranes. Used in organic synthesis and in lacquers and paints.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  PLEASANT GREEN, FRUITY, RUM ODOR
• 味道：
  RIPE FRUIT TASTE
• 蒸汽密度：
  4.48
• 蒸汽压力：
  0.78 MM HG AT 25 °C
• 自燃温度：
  563 °F (295 °C).
• 折光率：
  MAX ABSORPTION (ALCOHOL): 248 NM (LOG E= 3.2); INDEX OF REFRACTION: 1.4194 AT 20 °C/D; SADTLER REFERENCE NUMBER: 101 (IR, PRISM)
• 保留指数：
  903;910;907;907
• 稳定性/保质期：
  1. 在常温常压下稳定。禁配物包括酸类、碱、还原剂和氧化剂。属于低毒类物质，应避免吸入其蒸气或接触皮肤。 化学性质如下：与三氯化铁反应呈紫色；遇稀酸或稀碱水解时生成丙酮、乙醇和二氧化碳；在强碱作用下生成两分子乙酸和乙醇；催化还原时可生成β-羟基丁酸。新蒸馏的乙酰乙酸乙酯中，烯醇式占7%，酮式占93%。将乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷却至-78℃时，会析出结晶状态的酮式化合物。若将乙酰乙酸乙酯的钠衍生物悬浮于二甲醚中，在-78℃条件下通入略少于中和量的干燥氯化氢气体，可得到油状的烯醇式化合物。 2. 本品毒性较小，大鼠经口LD50为3.98g/kg。但它具有中等程度的刺激性和麻醉性，因此生产装置设备需保证密闭并良好通风，操作人员应配备防护装具。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

ADMET

毒理性

• 暴露途径

这种物质可以通过吸入被身体吸收。

The substance can be absorbed into the body by inhalation.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

咳嗽。喉咙痛。

Cough. Sore throat.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红色。

Redness.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

红肿。疼痛。

Redness. Pain.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 毒性数据

大鼠LC50 > 1,380 ppm/4小时

LC50 (rat) > 1,380 ppm/4h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26
• 危险类别码：
  R36
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  2918300090
• 危险品运输编号：
  UN 1993
• 危险类别：
  3.2
• RTECS号：
  AK5250000
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P210,P261,P280,P305+P351+P338,P403+P235
• 危险性描述：
  H227,H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  1. 应远离火源，存放在阴凉、通风的地方。 2. 该产品采用铝桶包装，需确保桶盖密封良好，并存放于阴凉、通风处，注意防火。按照易燃有毒化学品的规定进行储存和运输。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	乙酰乙酸乙酯
化学品英文名称：	Ethyl acetoacetate；Ethyl acetyl acetate
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	141-97-9
分子式：	C 6 H 10 O 3
分子量：	130.14

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：乙酰乙酸乙酯

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	对皮肤有刺激作用，吸入、摄入或经皮肤吸收后可能对身体有害。其烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。
环境危害：
燃爆危险：	本品可燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者给饮足量温水，催吐，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热可燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水喷射逸出液体，使其稀释成不燃性混合物，并用雾状水保护消防人员。灭火剂：水、雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	84
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：295
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。撒湿冰或冰水冷却。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国
监测方法：
工程控制：	密闭操作，注意通风。
呼吸系统防护：	空气中浓度较高时，应该佩戴防毒面具。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。特别注意眼和呼吸道的防护。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色或微黄色透明液体，有果子香味。
pH：
熔点(℃)：	-45
沸点(℃)：	180．8
相对密度(水=1)：	1．03(20℃)
相对蒸气密度(空气=1)：	4．5
饱和蒸气压(kPa)：	0．13(28．5℃)
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	84
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：295
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 6 H 10 O 3
分子量：	130.14
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	易溶于水，可混溶于多数有机溶剂，醇、醚。
主要用途：	用于有机合成及合成染料和药物。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	酸类、碱、还原剂、氧化剂。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	属低毒类，对皮肤眼睛有刺激作用会引起角膜损害。 LD50：4000mg／kg(大鼠经口)；10300mg／kg(兔经皮) LC50：大鼠吸入饱和蒸气8小时，可耐受。
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：
UN编号：
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	运输前应先检查包装容器是否完整、密封，运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、食用化学品等混装混运。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。船运时，配装位置应远离卧室、厨房，并与机舱、电源、火源等部位隔离。公路运输时要按规定路线行驶。
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	3
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成中间体,具有广泛的应用领域。根据提供的信息,以下是其主要用途和生产工艺的概述:

1. 主要用途:

• 有机合成:用于制备各种有机化合物。
• 香料工业:用作食品着香剂。
• 医药工业:用于制造维生素B等药物。
• 染料工业:作为合成染料的原料。
• 制浆造纸:用于改善纸张性能。
• 分析化学:用作气相色谱固定液,检测铊、氧化钙、氢氧化钙和铜等。

2. 生产方法:

• 双乙烯酮与乙醇酯化法:双乙烯酮和无水乙醇在浓硫酸催化下进行酯化反应,再经减压精馏得成品。
• 乙酸乙酯自缩合法:由两分子乙酸乙酯在金属钠存在下自缩合而得。

3. 安全性:

• 易燃液体
• 中毒危险性:中毒
• 急性毒性数据:
  • 大鼠口服LD50:3980mg/kg
  • 小鼠口服LD50:5105mg/kg
• 刺激数据:皮肤轻度刺激,眼睛重度刺激
• 遇明火、高温、强氧化剂可燃

4. 储运特性:

• 库房应通风低温干燥保存

总之,乙酰乙酸乙酯是一种多功能的重要有机试剂,但在使用和储存时应注意防火防爆等安全措施。

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙酰乙酸甲酯	acetoacetic acid methyl ester	105-45-3	C5H8O3	116.117
  乙酰乙酸叔丁酯	tert-butyl acetoacetate	1694-31-1	C8H14O3	158.197
  ——	ethyl acetonedicarboxylate	5526-36-3	C7H10O5	174.153
  4-溴丁酸乙酯	4-bromoethylbutanoate	2969-81-5	C6H11BrO2	195.056
  2-氯乙酰乙酸乙酯	Ethyl 2-chloroacetoacetate	609-15-4	C6H9ClO3	164.589
  2-甲酰基-3-氧代丁酸乙酯	2-formyl-3-oxo-butyric acid ethyl ester	33142-24-4	C7H10O4	158.154
  3-羟基丁酸乙酯	ethyl (S)-3-hydroxybutanoate	5405-41-4	C6H12O3	132.159
  丙二酸单乙酯	Monoethyl malonate	1071-46-1	C5H8O4	132.116
  三氟乙酰乙酸乙酯	ethyl 4,4,4-trifluoroacetoacetate	372-31-6	C6H7F3O3	184.115
  丙二酸二乙酯	diethyl malonate	105-53-3	C7H12O4	160.17
• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  乙酰乙酸正丙酯	n-propyl acetoacetate	1779-60-8	C7H12O3	144.17
  乙酰乙酸正丁酯	butyl acetoacetate	591-60-6	C8H14O3	158.197
  乙酰乙酸正戊酯	pentyl acetoacetate	6624-84-6	C9H16O3	172.224
  ——	2-hydroxyethyl acetoacetate	33736-01-5	C6H10O4	146.143
  丁烷-1,4-二基二乙酰乙酸酯	tetramethylene di(3-oxobutanoate)	13018-41-2	C12H18O6	258.271
  乙酰乙酸异丙酯	isopropyl acetoacetate	542-08-5	C7H12O3	144.17
  ——	pentane-1,5-diyl bis(3-oxobutanoate)	39564-28-8	C13H20O6	272.298
  乙酰乙酸异丁酯	isobutyl acetoacetate	7779-75-1	C8H14O3	158.197
  乙酰乙酸异戊酯	isoamyl acetoacetate	2308-18-1	C9H16O3	172.224
  ——	S-(2-sulfanylethyl) 3-oxobutanoate	122279-99-6	C6H10O3S	162.21

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯 生成 5-羟基-2-戊酮
  参考文献：
  名称：

  Lipp, Chemische Berichte, 1889, vol. 22, p. 1206

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯酸乙酯 在 manganese(IV) oxide 、 palladium dichloride 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以58%的产率得到乙酰乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  MnO2 在高烯丙醇和末端烯烃的 Wacker 氧化中作为末端氧化剂。

  摘要：

  通过使用 Pd( II ) 催化剂和 MnO 2作为助氧化剂，已经开发了用于将较少探索的高烯丙醇的末端烯烃氧化成 β-羟基甲基酮的高效温和的反应条件。该方法反应条件温和，官能团相容性好，区域选择性和化学选择性高。而我们早期的 PdCl 2 /CrO 3系统/HCl由高烯丙醇产生α，β-不饱和酮，本方法正交提供β-羟基-甲基酮。没有观察到苄基和/或β-羟基的过度氧化或消除。该方法也可以扩展到简单末端烯烃的氧化，以及甲基酮的氧化，显示出其多功能性。展示了姜酚在区域选择性合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/d0ob01344g
• 作为试剂：
  描述：

  3-碘苯甲醚 在 copper(I) oxide 、 乙酰乙酸乙酯 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-[4,5-Bis[(3-methoxyphenyl)sulfanyl]-1,3-dithiol-2-ylidene]-4,5-bis[(3-methoxyphenyl)sulfanyl]-1,3-dithiole
  参考文献：
  名称：

  通过硫桥取代各种芳基的四硫富瓦烯衍生物的分子和晶体结构多样性及物理性质

  摘要：

  四硫富瓦烯（TTF）衍生物库（TTF-1 - TTF-47）已经产生了通过硫桥连接的带有芳基的基团。外围的芳基对所得TTF的电子和晶体学性质均具有显着影响。这些TTF在芳基和中心TTF核之间的分子内电荷转移跃迁引起的400–500 nm处显示宽吸收带，并且它们的第一氧化还原电势随芳基吸电子能力的增强而增加。在其晶体结构（22个示例）中，中央TTF核心采用各种构型，包括椅子，半椅子，船形和平面构型。此外，外围芳基表现出多个对准模式相对于所述中央核心TTF，由他们对两个C旋转硫桥的S键。这些TTF的堆积基序取决于芳基的性质及其空间排列方式。在分子间范德华力和芳基之间以及芳基和TTF核之间的π-π相互作用的驱动下，这些TTF采用了各种堆积结构。作为一个典型示例，非手性分子TTF-14通过分子间原子紧密接触采用螺旋链堆叠。此外，这些TTF的分子几何形状和堆积图案对环境变化敏感，如TTF-28所示

  DOI：

  10.1002/chem.201301819

文献信息

• Sesquiterpene Cyclizations inside the Hexameric Resorcinarene Capsule: Total Synthesis of δ‐Selinene and Mechanistic Studies
  作者：Qi Zhang、Konrad Tiefenbacher

  DOI：10.1002/anie.201906753

  日期：2019.9.2

  capsule was utilized as an artificial cyclase to catalyze the cyclization of sesquiterpenes. With the cyclization reaction as the key step, the first total synthesis of the sesquiterpene natural product δ-selinene was achieved. This represents the first total synthesis of a sesquiterpene natural product that is based on the cyclization of a linear terpene precursor inside a supramolecular catalyst

  由于此类化合物的巨大结构多样性，萜烯天然产物的合成仍然是一项艰巨的任务。合成催化剂无法复制环化酶的从头到尾的萜烯环化，仅通过一些简单的线性萜烯底物即可形成这种多样性。最近，超分子结构已经成为有前途的酶模拟物。在本研究中，六聚间苯二甲烯胶囊被用作人工环化酶来催化倍半萜的环化。以环化反应为关键步骤，实现了倍半萜烯天然产物δ-selinene的首次全合成。这代表了倍半萜烯天然产物的第一个全合成，该合成基于超分子催化剂内部线性萜烯前体的环化。为了阐明反应机理，进行了详细的动力学研究和动力学同位素测量。令人惊讶地，获得的动力学数据表明限速包封步骤在倍半萜的环化中是可操作的。
• DISUBSTITUTED TRIFLUOROMETHYL PYRIMIDINONES AND THEIR USE
  申请人：BAYER PHARMA AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：US20160221965A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  The present application relates to novel 2,5-disubstituted 6-(trifluoromethyl)pyrimidin-4(3H)-one derivatives, to processes for their preparation, to their use alone or in combinations for the treatment and/or prevention of diseases, and to their use for preparing medicaments for the treatment and/or prevention of diseases, in particular for treatment and/or prevention of cardiovascular, renal, inflammatory and fibrotic diseases.

  本申请涉及新颖的2,5-二取代6-(三氟甲基)嘧啶-4(3H)-酮衍生物，其制备方法，其单独或与其他药物联合用于治疗和/或预防疾病，以及用于制备治疗和/或预防疾病的药物，特别是用于治疗和/或预防心血管、肾脏、炎症和纤维化疾病。
• Synthesis and Evaluation of a New Class of Nifedipine Analogs with T-Type Calcium Channel Blocking Activity
  作者：P. Phani Kumar、Stephanie C. Stotz、R. Paramashivappa、Aaron M. Beedle、Gerald W. Zamponi、A. Srinivasa Rao

  DOI：10.1124/mol.61.3.649

  日期：2002.3.1

  We have synthesized a novel series of 18 dialkyl 1,4-dihydro-4-(2′alkoxy-6′-pentadecylphenyl)-2,6-dimethyl-3,5 pyridine dicarboxylates from anacardic acid, a natural compound found in cashew nut shells, and investigated their blocking action on L- and T-type calcium channels transiently expressed in tSA-201 cells. The IC50 values for L-type calcium channel block obtained with the series ranged from 1 to ∼40 μM, with higher affinities being favored by increasing the size of the alkoxy group on the 4-phenyl ring and ester substituent in the 3,5 positions. A detailed analysis of the strongest L-type channel blocker of the series (PPK-12) revealed that block was poorly reversible and mediated an apparent speeding of the time course of inactivation. Moreover, in the presence of PPK-12, the midpoint of the steady state inactivation curve was shifted by 20 mV toward more hyperpolarized potentials, resulting in an increase in blocking efficacy at more depolarized holding potentials. Surprisingly, PPK-12 blocked T- and L-type calcium channels with similar affinities. One of the weakest L-type channel inhibitors (PPK-5) exhibited a T-type channel affinity that was similar to that seen with PPK-12, resulting in a 40-fold selectivity of PPK-5 for T- over L-type channels. Thus, dialkyl 1,4-dihydro-4-(2′alkoxy-6′-pentadecylphenyl)-2,6-dimethyl-3,5 pyridine dicarboxylates may serve as excellent candidates for the development of T-type calcium-channel specific blockers.

  我们通过腰果壳中天然化合物腰果酸（anacardic acid）合成了一系列新型化合物，共18种二烷基1,4-二氢-4-(2'-烷氧基-6'-十五烷基苯基)-2,6-二甲基-3,5吡啶二羧酸酯，并研究了它们对瞬时表达在tSA-201细胞上的L型和T型钙通道的阻断作用。该系列化合物的L型钙通道阻断半最大效应浓度（IC50）值范围为1至约40微摩尔，其中增加4-苯环上的烷氧基团和3,5位上的酯取代基可提高亲和力。对系列中最强L型通道阻断剂（PPK-12）的详细分析表明，阻断作用难以逆转，并明显加速了失活过程。此外，在存在PPK-12的情况下，稳态失活曲线的半数失活电压向更超极化的电位偏移20毫伏，导致在更去极化的静息电位下阻断效能增加。令人惊讶的是，PPK-12对T型和L型钙通道的阻断具有相似的亲和力。最弱的L型通道抑制剂之一（PPK-5）对T型通道的亲和力与PPK-12相似，使得PPK-5对T型通道相对于L型通道具有40倍的特异性。因此，二烷基1,4-二氢-4-(2'-烷氧基-6'-十五烷基苯基)-2,6-二甲基-3,5吡啶二羧酸酯可能是作为T型钙通道特异性阻断剂开发的优秀候选物。
• Coumarin-Caged Rosamine Probes Based on a Unique Intramolecular Carbon-Carbon Spirocyclization
  作者：Weiying Lin、Lingliang Long、Wen Tan、Bingbing Chen、Lin Yuan

  DOI：10.1002/chem.201000015

  日期：2010.4.6

  Caged fluorophore: We report the first caging strategy for rosamine fluorophores based on a unique intramolecular carbon–carbon spirocyclization. The new class of carbon–carbon spirocyclic caged probes exhibit several significant advantages over the traditional nitrobenzyl‐caged xanthene probes and can be employed for spatially controlled fluorescence imaging of living cells (see graphic).

  笼状荧光团：我们报告了基于独特的分子内碳-碳螺环化作用的玫瑰红胺荧光团的第一种笼统策略。与传统的硝基苄基笼式cage吨探针相比，新型的碳-碳螺环笼式探针具有多个显着优势，可用于活细胞的空间控制荧光成像（见图）。
• Inhibition of Bacterial Dihydrofolate Reductase by 6-Alkyl-2,4-diaminopyrimidines
  作者：Baskar Nammalwar、Christina R. Bourne、Richard A. Bunce、Nancy Wakeham、Philip C. Bourne、Kal Ramnarayan、Shankari Mylvaganam、K. Darrell Berlin、Esther W. Barrow、William W. Barrow

  DOI：10.1002/cmdc.201200291

  日期：2012.11

  (±)‐6‐Alkyl‐2,4‐diaminopyrimidine‐based inhibitors of bacterial dihydrofolate reductase (DHFR) have been prepared and evaluated for biological potency against Bacillus anthracis and Staphylococcus aureus. Biological studies revealed attenuated activity relative to earlier structures lacking substitution at C6 of the diaminopyrimidine moiety, though minimum inhibitory concentration (MIC) values are

  (±)-6-烷基-2,4-二氨基嘧啶类细菌二氢叶酸还原酶 (DHFR) 抑制剂已制备并评估其对炭疽芽孢杆菌和金黄色葡萄球菌的生物效力。生物学研究表明，相对于二氨基嘧啶部分 C6 处缺乏取代的早期结构，活性减弱，尽管最小抑制浓度 (MIC) 值在 0.125–8 μg mL -1两种生物的范围。这种效应从三维 X 射线结构研究中得到了合理化，该研究表明存在一个包含两个水分子的侧袋与主结合袋相邻。由于 C6 取代的疏水性，主要的相互作用是与蛋白质残基 Leu 20 和 Leu 28。这些相互作用导致蛋白质的微小构象变化，打开含有这些水分子的口袋，使其与主装订袋。据报道，这些水分子在催化反应中起着关键作用，突出了在细菌 DHFR 催化位点有限结构变异内抑制剂扩张的新领域。

表征谱图