甲基2-氟-3-氧代丁酸酯 | 80171-29-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基2-氟-3-氧代丁酸酯
• 英文名称: 2-fluoro-3-oxobutyric acid methyl ester
• 英文别名: Butanoic acid, 2-fluoro-3-oxo-, methyl ester (9CI)；methyl 2-fluoro-3-oxobutanoate
• CAS: 80171-29-5
• 化学式: C₅H₇FO₃
• 分子量: 134.107
• InChiKey: FXZAMEPLYGXHJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  147.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基2-氟-3-氧代丁酸酯 在 肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以52%的产率得到4-Fluoro-5-methyl-2H-pyrazol-3-ol
  参考文献：
  名称：

  环单氟化羟基吡唑

  摘要：

  3-烷基（或芳基）-4-氟-5-羟基吡唑及其1-甲基衍生物是通过甲基α-氟-β-烷基（或芳基）-β-酮酯与水合肼或甲基肼反应制备的。乙醇。芳基肼与α-氟-β-酮酯的反应仅产生不能环化为吡唑的腙。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.3221
• 作为产物：
  描述：

  乙酰乙酸甲酯 在 Selectfluor 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 甲基2-氟-3-氧代丁酸酯
  参考文献：
  名称：

  一锅 氟化作用 其次是 迈克尔加法 或Robinson环空法制备α-氟代羰基化合物

  摘要：

  氟化作用然后引入1，3-二羰基化合物的Michael加成反应或Robinson环合反应，以合成无环和环状α-氟-β-酮酸酯和α-氟-1,3-二酮。脱羧步骤也可以添加到反应序列中。通过微波加热和原子经济的一锅合成可以实现高效率。

  DOI：

  10.1039/c2gc36166c

文献信息

• One-Pot Reactions for Modular Synthesis of Polysubstituted and Fused Pyridines
  作者：Zhidong Song、Xin Huang、Wenbin Yi、Wei Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02883

  日期：2016.11.4

  3-dicarbonyl-initiated one-pot Michael addition/[5 + 1] annulation/dehydrofluorinative aromatization reaction sequence is introduced for regioselective synthesis of di-, tri-, tetra-, and pentasubstituted pyridines as well as fused pyridines. This simple and modular synthesis is performed using readily available starting materials and under transition-metal catalyst-free conditions.

  引入2-氟-1,3-二羰基引发的一锅迈克尔加成反应/ [5 +1]环化/脱氟化氢芳构化反应顺序，用于区域选择性合成二，三，四和五取代的吡啶以及吡啶。使用容易获得的原料并在无过渡金属的条件下进行这种简单而模块化的合成。
• Recyclable Organocatalysts for a One-Pot Asymmetric Synthesis of 2-Fluorocyclohexanols Bearing Six Contiguous Stereocenters
  作者：Xin Huang、Miao Liu、Jerry P. Jasinski、Bo Peng、Wei Zhang

  DOI：10.1002/adsc.201700129

  日期：2017.6.6

  A recyclable fluorous bifunctional Cinchona alkaloid/thiourea‐catalyzed quadruple fluorination/Michael/Michael/aldol sequence has been developed for the one‐pot synthesis of cyclohexanols bearing six contiguous stereocenters including a fluorinated tertiary carbon. By using readily available starting materials including β‐keto esters, β‐nitrostyrenes, and α,β‐unsaturated aldehydes, fully functionalized

  已开发出可回收的氟双功能金鸡纳生物碱/硫脲催化的四重氟化/ Michael / Michael / aldol序列，用于一锅合成带有六个连续立体中心（包括氟化叔碳）的环己醇。通过使用容易获得的原料，包括β-酮酸酯，β-硝基苯乙烯和α，β-不饱和醛，可以以52-80％的产率合成全功能化的环己醇，ee高达99％，dr > 20：1。氟固相萃取可以很容易地回收含氟催化剂，产率为94-97％，纯度> 98％。除了通过罐式经济反应实现高合成效率外，还采用了其他绿色技术，例如无过渡金属催化和催化剂回收。
• Primary-secondary diamines catalyzed Michael reaction to generate chiral fluorinated quaternary carbon centers
  作者：Yingpeng Lu、Gang Zou、Gang Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2015.04.103

  日期：2015.6

  Asymmetric Michael reactions of α-fluoro-β-ketoesters to nitroolefins have been achieved by using readily accessible primary-secondary diamines as the organocatalysts through enamine activation mode, affording the useful Michael adducts bearing chiral fluorinated quaternary carbon in good yields, with high diastereoselectivities and enantioselectivities (up to 87% yield, >20:1 d.r. and 99% ee).

  α-氟-β-酮酸酯与硝基烯烃的不对称迈克尔反应已通过使用容易实现的伯-仲二胺通过烯胺活化模式作为有机催化剂实现，从而以有用的产率提供了有用的带有手性氟化季碳的迈克尔加合物，具有高的非对映选择性和对映选择性（高达87％的产率，> 20：1 dr和99％ee的对映体）。
• Intramolecular Cyclization Manifolds of 4-Alkylpyridines Bearing Ambiphilic Side Chains: Construction of Spirodihydropyridines or Benzylic Cyclization via Anhydrobase Intermediates
  作者：Sharavathi G. Parameswarappa、F. Christopher Pigge

  DOI：10.1021/jo301247c

  日期：2012.9.21

  side chains have been converted to spirodihydropyridines upon treatment with ethyl chloroformate and sub-stoichiometric amounts of Ti(OiPr)4. Alternatively, inclusion of mild base in the reaction medium was found to facilitate generation of anhydrobase intermediates. Subsequent aldol-like condensations with electrophilic side chain moieties followed by hydrolysis delivered benzylically cyclized pyridines

  在用氯甲酸乙酯和亚化学计量的Ti（O i Pr）4处理后，具有亲核β-二羰基侧链的4-烷基吡啶已转化为螺二氢吡啶。或者，发现在反应介质中包含温和的碱有助于促进脱水碱中间体的产生。随后与亲电子侧链部分的醛醇状缩合，然后水解，以高收率递送苄基环化的吡啶。环化脱水碱中间体的原位氢化得到4-取代的哌啶。
• WO2008/63671
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——