甲基4-氧代癸酸酯 | 7011-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基4-氧代癸酸酯
• 中文别名: 4-氧代癸酸甲酯
• 英文名称: methyl 4-oxodecanoate
• 英文别名: 4-oxo-decanoic acid methyl ester；4-Oxo-decansaeure-methylester；Methyl-4-oxo-decanoat
• CAS: 7011-82-7
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: BQQYSKZUTZNJCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  104-105 °C(Press: 1.2 Torr)
• 密度：
  0.950±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基4-氧代癸酸酯 在 葡萄糖 、 硫酸 、 Serratia marcescens carbonyl reductase SmCR_V4 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-5-Hexyl-dihydro-furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过工程羰基还原酶立体选择性合成手性 δ-内酯

  摘要：

  来自粘质沙雷氏菌的羰基还原酶变体Sm CR M5是通过结构引导的定向进化获得的。该变体对 16 种测试底物中的大多数表现出改善的比活性 (U mg -1 )，并在 13 种 γ-/δ-内酯的不对称合成中提供高达 99% 的高立体选择性。特别是，SmCR M5对模型底物（即5-氧代癸酸）的比活性高出 13.8 倍，并在 99% ee 中产生 ( R )-δ-癸内酯，时空产率 (STY) 为 301 g L -1 d -1. 六种δ-内酯的高收率和高对映体纯度的制备表明这些高附加值化学品的生物催化合成是可行的，为贵金属催化提供了一种具有成本效益的绿色替代品。

  DOI：

  10.1039/d1cc04542c
• 作为产物：
  描述：

  1,2-辛二醇 在 sodium methylate 、 dipyridine chromium trioxide 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 甲基4-氧代癸酸酯
  参考文献：
  名称：

  Giacomo, Marcello Di; Leggeri, Paolo; Azzolina, Ornella, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1990, # 1, p. 333 - 346

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Intermolecular Chelation Controlled Alkene and Alkyne Hydroacylation:  Synthetic Scope of β-<i>S</i>-Substituted Aldehyde Substrates
  作者：Michael C. Willis、Helen E. Randell-Sly、Robert L. Woodward、Steven J. McNally、Gordon S. Currie

  DOI：10.1021/jo060582o

  日期：2006.7.1

  The use of β-S-substituted aldehydes in rhodium-catalyzed intermolecular hydroacylation reactions is reported. Aldehydes substituted with either sulfide or thioacetal groups undergo efficient hydroacylation with a variety of electron-poor alkenes, such as enoates, in Stetter-like processes and with both electron-poor and neutral alkynes. In general, the reactions with electron-poor alkenes demonstrate

  据报道，β- S-取代的醛在铑催化的分子间加氢酰化反应中的使用。被硫化物或硫缩醛基团取代的醛在类似Stetter的过程中与各种贫电子的烯烃（如烯酸酯）以及贫电子的和中性的炔烃进行有效的加氢酰化反应。通常，与贫电子烯烃的反应显示出对线性区域异构体的良好选择性，与炔烃的反应提供了对E具有优异选择性的烯酮产物-异构体。结果表明，该方法的范围很广，在两个反应组分上都可以耐受各种取代方式和官能团。研究表明，在许多炔烃加氢酰化反应中，一种新颖的CN导向作用可逆转区域选择性。催化剂负载量可低至0.1摩尔％。
• Allylic Oxidation of Methyl 2-Alkenoates
  作者：Mitsuru Nakayama、Shuzo Shinke、Yoichi Matsushita、Susumu Ohira、Shuichi Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.52.184

  日期：1979.1

  Allylic oxidation of methyl 2-alkenoates with chromium trioxide in a mixture of acetic anhydride and acetic acid afforded methyl 4-oxo-2-alkenoates.

  在乙酸酐和乙酸的混合物中用三氧化铬对 2-烯酸甲酯进行烯丙基氧化，得到 4-氧代-2-烯酸甲酯。
• 1,2,4-Trioxepanes:  Redox-Cleavable Protection for Carbonyl Groups
  作者：Aqeel Ahmed、Patrick H. Dussault

  DOI：10.1021/ol048484h

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] 1,2,4-trioxepanes, readily prepared and easily handled derivatives of aldehydes and ketones, are stable to a variety of synthetic conditions and yet easily deblocked with Zn/HOAc or Mg/MeOH to regenerate the parent carbonyl. Trioxepanes may provide an alternative to 1,3-dithianes for acid-stable protection of carbonyl groups.

  [反应：请参见文本] 1,2,4-三氧杂环丁烷是易于制备且易于处理的醛类和酮类衍生物，对多种合成条件稳定，但易于用Zn / HOAc或Mg / MeOH解封以再生母体羰基。三氧杂环丁烷可以为1,3-二硫杂环丁烷提供一个替代方案，以使酸稳定地保护羰基。
• COUPLING REACTIONS OF ORGANOALUMINATES WITH ACID CHLORIDES OR ANHYDRIDES CATALYZED BY COPPER COMPOUNDS. A CONVENIENT ROUTE TO KETONES FROM 1-OLEFINS VIA HYDROALUMINATION
  作者：Fumie Sato、Hiroyuki Kodama、Yasuji Tomuro、Masao Sato

  DOI：10.1246/cl.1979.623

  日期：1979.6.5

  Hydroalumination of 1-olefins with lithium aluminum hydride followed by treatment with acid chlorides or anhydrides in the presence of a catalytic amount of copper(I) chloride resulted in coupling. This new development provides a simple and general method for the synthesis of ketones.

  1-烯烃用氢化铝锂加氢铝化，然后在催化量的氯化铜 (I) 存在下用酰氯或酸酐处理导致偶联。这一新进展为酮的合成提供了一种简单而通用的方法。
• Efficient Stereoselective Synthesis of Structurally Diverse γ‐ and δ‐Lactones Using an Engineered Carbonyl Reductase
  作者：Meng Chen、Xiao‐Yan Zhang、Chen‐Guang Xing、Chao Zhang、Yu‐Cong Zheng、Jiang Pan、Jian‐He Xu、Yun‐Peng Bai

  DOI：10.1002/cctc.201900382

  日期：2019.6.6

  efficiently synthesized stereoselectively using an engineered carbonyl reductase from Serratia marcescens (SmCRV4). SmCRV4 exhibited improved activity (up to 500‐fold) and thermostability toward 14 γ‐/δ‐keto acids and esters, compared with the wild‐type enzyme, with 110‐fold enhancement in catalytic efficiency (kcat/Km) toward methyl 4‐oxodecanoate. The preparative synthesis of alkyl and aromatic γ‐ and δ‐lactones

  结构结构多样的γ-和δ-内酯是利用粘质沙雷氏菌（Sm CR V4）中的一种工程化羰基还原酶有效地立体选择性合成的。与野生型酶相比，Sm CR V4表现出更高的活性（最高达500倍）和对14种γ-/δ-酮酸和酯的热稳定性，催化效率提高了110倍（k cat / K m）对4-氧代十二烷甲酸甲酯。证明了烷基和芳香族γ-和δ-内酯的制备合成，其ee率为95％-> 99％，收率为78％-90％。最高时空产量为1175 g L -1  d -1，达到了（R）-γ-癸内酯