乙酰乙酸乙酯-1,2,3,4-13C4 | 84508-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 乙酰乙酸乙酯-1,2,3,4-13C4
• 英文名称: ethyl (1,2,3,4-¹³C4)acetoacetate
• 英文别名: [1,2,3,4-13C4]-ethyl acetoacetate；ethyl acetoacetate-1,2,3,4-¹³C₄；Ethyl acetoacetate-1,2,3,4-13C4；ethyl 3-oxo(1,2,3,4-13C4)butanoate
• CAS: 84508-55-4
• 化学式: C₆H₁₀O₃
• 分子量: 134.1
• InChiKey: XYIBRDXRRQCHLP-XMUWKQMQSA-N

物化性质

• 熔点：
  −43 °C(lit.)
• 沸点：
  181 °C(lit.)
• 密度：
  1.052 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  184 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿、乙酸乙酯（微量）、甲醇（微量）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  1

制备方法与用途

乙酰乙酸乙酯-13C4是带有13C标记的乙酰乙酸乙酯，常用于化学合成[1]。作为一种酯类化合物，乙酰乙酸乙酯广泛用作多种化合物合成的中间体[2][3][4]。此外，它还具有抑制细菌生物膜形成的作用[5]。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酰乙酸乙酯-1,2,3,4-13C4 在 哌啶 、 氨 作用下， 以 乙醇 、 异丙醇 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-14 和 C-13、H-2 标记的 IKK 抑制剂的合成：[14C] 和 [13C4,D3]-N-(6-chloro-7-methoxy-9H-pyrido[3,4-b]indol -8-基)-2-甲基-3-吡啶甲酰胺

  摘要：

  [14C]-N-(6-Chloro-7-methoxy-9H-pyrido [3,4-b]indol-8-yl)-2-methyl-3-pyridinecarboxamide (5B)，一种 IKK 抑制剂，合成自[14C]-碳酸钡分两步进行，总放射化学产率为41%。中间体[羧基-14C]-2-甲基烟酸是通过3-溴-2-甲基吡啶的锂化和碳酸化制备的。[13C4，D3]-N-（6-氯-7-甲氧基-9H-吡啶并[3，4-b]吲哚-8-基）-2-甲基-3-吡啶甲酰胺（5C）由[1， 2,3,4-13C4]-乙酰乙酸乙酯和[D4]-甲醇分六步合成，总产率为2%。[13C4]-2-甲基烟酸是通过[13C4]-乙基3-氨基巴豆酸酯和丙烯醛缩合，然后用氢氧化锂水解制备的。版权所有 © 2006 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.1093
• 作为产物：
  描述：

  乙酸乙酯-1,2-13C2 、 氢化钾 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  YUAN, SUN-SHINE;AJAMI, A. M., J. LABELLED COMPOUNDS AND RADIOPHARM., 1984, 21, N 6, 525-532

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of labelled [13C6]testosterone and [13C5]19-nortestosterone
  作者：Cécile Joubert、Chantal Beney、Alain Marsura、Cuong Luu-Duc

  DOI：10.1002/jlcr.2580360806

  日期：1995.8

  23,4,5- 13 C 5 ) 5-(diethylphosphono)-2-pentanone ethylene ketal 9. The reaction of this labelled compound with 7-[[(1,1-dimethylethyl)-dimethylsilyl]oxy]-1,6,6a,7,8, 9, 9a, 9b-octahydro-6a-methyl-[6aS-(6aa,7a,9a8,9ba)] cydopenta[f][1]benzopyran-3 (2H)-one 13 gave the benzindenone 14 which was converted to (1,2,3,4,10,19- 13 C 6 )testosterone 17 then, into (1,2,3,4,10- 13 C 5 )19-nortestosterone 18 by

  乙酰乙酸乙酯- 13 C 4 和溴乙酸乙酯- 13 C 2 的缩合分七步得到(1,23,4,5- 13 C 5 ) 5-(二乙基膦酰基)-2-戊酮亚乙基缩酮9。反应该标记化合物与 7-[[(1,1-二甲基乙基)-二甲基甲硅烷基]氧基]-1,6,6a,7,8, 9, 9a, 9b-八氢-6a-甲基-[6aS-(6aa, 7a,9a8,9ba)] cydopenta[f][1]benzopyran-3 (2H)-one 13 得到苯并苯酮 14，它被转化为 (1,2,3,4,10,19-13 C 6 )睾酮 17然后，通过还原烷基化方法转化为(1,2,3,4,10- 13 C 5 )19-去甲睾酮18。
• Concise Synthesis of (+)‐[¹³C₄]‐Anatoxin‐a by Dynamic Kinetic Resolution of a Cyclic Iminium Ion
  作者：Jacob J. Lacharity、Artur K. Mailyan、Karen Y. Chen、Armen Zakarian

  DOI：10.1002/anie.202004464

  日期：2020.7.6

  An asymmetric total synthesis of [13C4]‐anatoxin‐a ([13C4]‐1 ) has been developed from commercially available ethyl [13C4]‐acetoacetate ([13C4]‐15 ). The unique requirements associated with isotope incorporation inspired a new, robust, and highly scalable route, providing access to 0.110 g of this internal standard for use in the detection and precise quantification of anatoxin‐a in freshwater. A highlight

  [ 13 C 4 ]-anatoxin-a ([ 13 C 4 ]- 1 )的不对称全合成是由市售的[ 13 C 4 ]-乙酰乙酸乙酯([ 13 C 4 ]- 15 )开发而成。与同位素掺入相关的独特要求激发了一种新的、稳健的、高度可扩展的路线，提供了 0.110 g 的内标，用于淡水中阿毒素-a 的检测和精确定量。该合成的一个亮点是利用环状亚胺离子外消旋作用在对映选择性 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 环化中实现动态动力学拆分的方法。
• Synthesis of (E,E,E)-(1,2,3,4-13C4)-Geranylgeraniol
  作者：Knut Eis、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1055/s-1997-1154

  日期：1997.2

  A synthesis of (E,E,E)-(1,2,3,4-13C4)-geranylgeraniol (2‘) (5 steps, ≥ 30% overall yield) is described starting from farnesol (3). The synthesis is based on the Sum/Weiler protocol, which was found to be superior after investigating two different routes in the non-labelled series.

  以法呢醇 (3) 为起点，介绍了 (E,E,E)-(1,2,3,4-13C4)-苝基炔醇 (2') 的合成方法（5 个步骤，总收率≥ 30%）。该合成以 Sum/Weiler 方案为基础，在研究了无标记系列的两种不同路线后，发现该方案更为优越。
• Investigation of the Mechanism for the Preparation of 6-Phenyl-2,4-dioxotetrahydropyrans by the Potassium Carbonate Promoted Condensation between Acetoacetate Esters and Benzaldehyde
  作者：Brad Andersh、Elizabeth T. Nguyen、Ryan J. Van Hoveln、Dylan K. Kemmerer、David A. Baudo、Jessica A. Graves、Mollie E. Roark、Wayne B. Bosma

  DOI：10.1021/jo400213s

  日期：2013.5.3

  4-dioxotetrahydropyran. Based upon results from deuterium exchange experiments, carbon-13 labeling experiments, 1H NMR monitoring studies, and reactivity studies, our proposed mechanism for this reaction involves deprotonation at the α-carbon, intramolecular proton transfer to form a γ-anion, addition of the resulting γ-anion to the carbonyl carbon of benzaldehyde, and intramolecular transesterification.

  在醇溶剂中用碳酸钾处理苯甲醛和乙酰乙酸酯是通过γ-C-烷基化而不是α-C-烷基化进行的，导致形成6-苯基-2,4-二氧代四氢吡喃。根据氘交换实验，碳13标记实验，1 H NMR监测研究和反应性研究的结果，我们提出的该反应机理涉及α-碳的去质子化，分子内质子转移形成γ-阴离子，添加生成的γ阴离子与苯甲醛的羰基碳发生分子内酯交换反应。
• Structural Revision and Elucidation of the Biosynthesis of Hypodoratoxide by¹³C,¹³C COSY NMR Spectroscopy
  作者：Lena Barra、Kerstin Ibrom、Jeroen S. Dickschat

  DOI：10.1002/anie.201501765

  日期：2015.5.26

  was easily deduced from a 13C,13C COSY spectrum, revealing a structure that was different from the previously reported structure of hypodoratoxide, even though the reported 13C NMR data matched. A structural revision of hypodoratoxide is thus presented. Its absolute configuration was tentatively assigned from its co‐metabolite cis‐dihydroagarofuran. Its biosynthesis was investigated by feeding of (3‐13C)‐

  喂养（2,3,4,5,6-的13 Ç 5）甲羟戊酸内酯的真菌Hypomyces odoratus导致一个完全标记的倍半萜烯醚。碳原子的连通性很容易从13 C，13 C COZY光谱中推论得出，揭示了一种结构，该结构与先前报道的次金属过氧化氢的结构不同，即使所报道的13 C NMR数据匹配也是如此。因此，提出了一种低聚过氧化物的结构修订。它的绝对构型是由其共代谢物顺式-二氢琼脂呋喃初步确定的。其生物合成通过的（3-喂养研究13（4,6-和- C）13 C ^ 2Mevalonolactone，通过分析13 C，13 C偶合，洞悉了萜烯环化过程中碳骨架的复杂重排。